Question

（2011?天津）某研究性學習小組為合成1-丁醇，查閱資料得知一條合成路線：
CH₃CH=CH₂+CO+H₂

一定條件

CH₃CH₂CH₂CHO

H2

Ni，△

 CH₃CH₂CH₂CH₂OH；
CO的制備原理：HCOOH

濃H2SO4

△

CO↑+H₂O，并設計出原料氣的制備裝置（如圖）．
請填寫下列空白：
（1）實驗室現有鋅粒、稀硝酸、稀鹽酸、濃硫酸、2-丙醇，從中選擇合適的試劑制備氫氣、丙烯，寫出化學反應方程式：

Zn+2HCl=ZnCl₂+H₂↑

，

（CH₃）₂CHOH

催化劑

CH₂=CHCH₃↑+H₂O

．
（2）若用以上裝置制備干燥純凈的CO，裝置中a和b的作用分別是

恒壓，防倒吸

．c和d中盛裝的試劑分別是

NaOH溶液，濃H₂SO₄

．若用以上裝置制備H₂，氣體發生裝置中必需的玻璃儀器名稱是

分液漏斗、蒸餾燒瓶

；在虛線框內畫出收集干燥H₂的裝置圖

．
（3）制丙烯時，還產生少量SO₂、CO₂及水蒸氣，該小組用以下試劑檢驗這四種氣體，混合氣體通過試劑的順序是

④⑤①②③（或④⑤①③②）

（填序號）．
①飽和Na₂SO₃溶液    ②酸性KMnO₄溶液   ③石灰水   ④無水CuSO₄  ⑤品紅溶液
（4）合成正丁醛的反應為正向放熱的可逆反應，為增大反應速率和提高原料氣的轉化率，你認為應該采用的適宜反應條件是

b

．
a．低溫、高壓、催化劑        b．適當的溫度、高壓、催化劑
c．常溫、常壓、催化劑        d．適當的溫度、常壓、催化劑
（5）正丁醛經催化加氫得到含少量正丁醛的1-丁醇粗品．為純化1-丁醇，該小組查閱文獻得知：①R-CHO+NaHSO₃（飽和）→RCH（OH）SO₃Na↓；②沸點：乙醚34℃，1-丁醇 118℃，并設計出如下提純路線：
試劑1為

飽和NaHSO₃溶液

，操作1為

過濾

，操作2為

萃取

，操作3為

蒸餾

．

Answer 1

分析：（1）制備氫氣選用鋅粒和稀鹽酸；制備丙烯選用2-丙醇和濃硫酸；
（2）在題給裝置中，a的作用保持分液漏斗和燒瓶內的氣壓相等，以保證分液漏斗內的液體能順利加入燒瓶中；b主要是起安全瓶的作用，以防止倒吸；c為除去CO中的酸性氣體，選用NaOH溶液，d為除去CO中的H₂O，試劑選用濃硫酸；若用題給裝置制備H₂，則不需要酒精燈；
（3）檢驗丙烯和少量SO₂、CO₂及水蒸氣組成的混合氣體各成分時，應首先選④無水CuSO₄檢驗水蒸氣，然后用⑤品紅溶液檢驗SO₂，并用①飽和Na₂SO₃溶液除去SO₂；然后用③石灰水檢驗CO₂，用②酸性KMnO₄溶液檢驗丙烯；
（4）題給合成正丁醛的反應為氣體體積減小的放熱反應，為增大反應速率和提高原料氣的轉化率；
（5）飽和NaHSO₃溶液形成沉淀，然后通過過濾即可除去；1-丁醇和乙醚的沸點相差很大，因此可以利用蒸餾將其分離開．

解答：解：（1）氫氣可用活潑金屬鋅與非氧化性酸鹽酸通過置換反應制備，氧化性酸如硝酸和濃硫酸與鋅反應不能產生氫氣，方程式為Zn+2HCl=ZnCl₂+H₂↑；2-丙醇通過消去反應即到達丙烯，方程式為：（CH₃）₂CHOH

催化劑

CH₂=CHCH₃↑+H₂O，故答案為：Zn+2HCl=ZnCl₂+H₂↑；（CH₃）₂CHOH

催化劑

CH₂=CHCH₃↑+H₂O；
 （2）甲酸在濃硫酸的作用下通過加熱脫水即生成CO，由于甲酸易揮發，產生的CO中必然會混有甲酸，所以在收集之前需要除去甲酸，可以利用NaOH溶液吸收甲酸．又因為甲酸易溶于水，所以必需防止液體倒流，即b的作用是防止倒吸，最后通過濃硫酸干燥CO．為了使產生的氣體能順利的從發生裝置中排出，就必需保持壓強一致，因此a的作用是保持恒壓；若用以上裝置制備氫氣，就不再需要加熱，所以此時發生裝置中的玻璃儀器名稱是分液漏斗和蒸餾燒瓶；氫氣密度小于空氣的，因此要收集干燥的氫氣，就只能用向下排空氣法，而不能用排水法收集；
故答案為：恒壓，防倒吸； NaOH溶液，濃H₂SO₄；分液漏斗、蒸餾燒瓶；；
（3）檢驗丙烯可以用酸性KMnO₄溶液，檢驗SO₂可以用酸性KMnO₄溶液褪色、品紅溶液或石灰水，檢驗CO₂可以石灰水，檢驗水蒸氣可以無水CuSO₄，所以在檢驗這四種氣體必需考慮試劑的選擇和順序．只要通過溶液，就會產生水蒸氣，因此先檢驗水蒸氣；然后檢驗SO₂并在檢驗之后除去SO₂，除SO₂可以用飽和Na₂SO₃溶液，最后檢驗CO₂和丙烯，因此順序為④⑤①②③（或④⑤①③②），
故答案為：④⑤①②③（或④⑤①③②）；
（4）由于反應是一個體積減小的可逆反應，所以采用高壓，有利于增大反應速率和提高原料氣的轉化率；正向反應是放熱反應，雖然低溫有利于提高原料氣的轉化率，但不利于增大反應速率，因此要采用適當的溫度；催化劑不能提高原料氣的轉化率，但有利于增大反應速率，縮短到達平衡所需要的時間，故正確所選項是b；
故答案為：b；
（5）粗品中含有正丁醛，根據所給的信息利用飽和NaHSO₃溶液形成沉淀，然后通過過濾即可除去；由于飽和NaHSO₃溶液是過量的，所以加入乙醚的目的是萃取溶液中的1-丁醇．因為1-丁醇和乙醚的沸點相差很大，因此可以利用蒸餾將其分離開．
故答案為：飽和NaHSO₃溶液；過濾；萃取；蒸餾．

點評：本題考查有機物合成方案的設計，題目難度較大，綜合性較強，答題時注意把握物質的分離、提純方法，把握物質的性質的異同是解答該題的關鍵．