Question

（Ⅰ）已知
有機物A～I有如下轉化關系：

又知A、B、D、E、G、H都屬于芳香烴，且對稱性較高，1mol A、H被KMnO₄（H⁺）氧化分別得2mol F、2mol I，A、E、G、H遇Br₂的CCl₄溶液都不褪色：A、G、H含碳量相同：H側鏈及I的苯環上的一鹵代物都只有一種．
（1）寫結構簡式：A

E

H

（2）寫出D與過量Br₂的CCl₄溶液反應的化學方程式：

（3）上述①～⑨的反應中，屬于取代反應的是

⑥⑦⑨

．屬于消去反應的是

①③

．
（Ⅱ）有機物在氧氣中充分燃燒后，產物只有二氧化碳和水．甲、乙兩組同學分別用A、B兩種方法測定它的組成，如下圖，得到兩組數據．

已知：CO₂+2NaOH=Na₂CO₃+H₂O；濃硫酸具有吸水性

	燃燒有機物的質量	實驗方法	實驗前后①-④裝置質量
			實驗前	實驗后
甲組	5.4g	A	①150g		①153.6g
			②150g		②165.4g
乙組	5.4g	B	③150g		③166.0g
			④150g		④154.2g

試回答下列問題：
（1）要得出正確結論，選用的方法應是

A

（填A或B）．
（2）用正確方法推測出該有機物是由

C、H、O

元素組成，各元素的質量比為

21：2：4

．（實驗過程中氣體均全部被吸收）

Answer 1

分析：（Ⅰ）A的分子式為C₁₄H₁₄，不飽和度為

2×14+2-14

2

=8，屬于芳香烴，且對稱性較高，1molA被KMnO₄（H⁺）氧化分別得2molF，結合反應信息③，故A含有2個苯環、-CH₂CH₂-，故A為，F為，F轉化生成G，由反應信息①可知，G為，與濃硝酸、濃硫酸加熱條件下生成硝基苯；
A一定條件下脫H₂生成B，B與溴發生加成反應生成C，結合C的分子式可知，B為，C為
，C發生取代反應生成D，D為，D在一定條件下反應生成E，E的分子式為C₄₂H₃₀，遇Br₂的CCl₄溶液都不褪色，故發生信息②的反應，形成1個新的苯環，故E為；
A、G、H含碳量相同，令H的分子式為（CH）_n，H的相對分子質量為208，故n=

208

13

=16，故H分子式為C₁₆H₁₆，遇Br₂的CCl₄溶液都不褪色，苯環不飽和鍵，1molH被KMnO₄（H⁺）氧化分別得2molmolI，屬于芳香烴，具有高度對稱性，H側鏈及I的苯環上的一鹵代物都只有一種，結合A的結構可推知，H為，結合反應信息③，I為，I發生信息①反應生成，據此解答；
（Ⅱ）（1）A方法中，濃硫酸增重為生成的水的質量，氫氧化鈉溶液增重為生成的二氧化碳的質量，結合有機物的質量，可以確定有機物中C元素、H元素、O元素的質量．B方法中，氫氧化濃溶液增重可能含有水，濃硫酸增重不是認識產生的水；
（2）根據氫氧化鈉溶液的質量差計算生成二氧化碳的質量，進而計算C元素質量，根據濃硫酸裝置增重計算生成的水的質量，進而計算氫元素質量，根據質量守恒定律判斷有機物中是否含有元素，據此計算解答．

解答：解：（Ⅰ）A的分子式為C₁₄H₁₄，不飽和度為

2×14+2-14

2

=8，屬于芳香烴，且對稱性較高，1molA被KMnO₄（H⁺）氧化分別得2molF，結合反應信息③，故A含有2個苯環、-CH₂CH₂-，故A為，F為，F轉化生成G，由反應信息①可知，G為，與濃硝酸、濃硫酸加熱條件下生成硝基苯；
A一定條件下脫H₂生成B，B與溴發生加成反應生成C，結合C的分子式可知，B為，C為
，C發生取代反應生成D，D為，D在一定條件下反應生成E，E的分子式為C₄₂H₃₀，遇Br₂的CCl₄溶液都不褪色，故發生信息②的反應，形成1個新的苯環，故E為；
A、G、H含碳量相同，令H的分子式為（CH）_n，H的相對分子質量為208，故n=

208

13

=16，故H分子式為C₁₆H₁₆，遇Br₂的CCl₄溶液都不褪色，苯環不飽和鍵，1molH被KMnO₄（H⁺）氧化分別得2molmolI，屬于芳香烴，具有高度對稱性，H側鏈及I的苯環上的一鹵代物都只有一種，結合A的結構可推知，H為，結合反應信息③，I為，I發生信息①反應生成，
（1）、由上述分析可知，A為，E為，H為，
故答案為：，，；
（2）、D為，與過量Br₂的CCl₄溶液反應的化學方程式為：，
故答案為：；
（3）、上述①～⑨的反應中，①③是消去反應，②④是加成反應，⑤⑧是氧化反應，⑥⑦⑨屬于取代反應，
故答案為：⑥⑦⑨，①③；
（Ⅱ）（1）、B方法中，氫氧化濃溶液增重可能含有水，濃硫酸增重不是燃燒產生的水．A方法中，濃硫酸增重為生成的水的質量，氫氧化鈉溶液增重為生成的二氧化碳的質量，結合有機物的質量，可以確定有機物中C元素、H元素、O元素的質量．故選擇A方法，故答案為：A；
（2）、生成的二氧化碳的質量為165.4g-150g=15.4g，故C元素質量為15.4g×

12

44

=4.2g，生成的水的質量為153.6g-150g=3.6g，氫元素質量為3.6g×

2

18

=0.4g，故有機物中氧元素質量為5.4g-4.2g-0.4g=0.8g，故有機物中m（C）：m（H）：m（O）=4.2g：0.4g：0.8g=21：2：4，故答案為：C、H、O；21：2：4．

點評：本題主要考查有機物的推斷與合成，需要學生對于反應信息進行利用，是對學生自學能力與邏輯推理能力的考查，難度較大，理解信息中的反應是關鍵，注意A的分子式的利用，結合題目信息進行推斷．