Question

【題目】[選修5：有機化學基礎]扁桃酸衍生物是重要的醫藥中間體，以A和B為原料合成扁桃酸衍生物F的路線如下：

（1）A可發生銀鏡反應，且具有酸性，A的結構簡式為____________。B的分子式為C6H6O，則A與B所發生反應的類型為___________。

（2）C生成D的化學方程式為_____________________________。E是由2分子C生成的含有3個六元環的化合物，E的結構簡式為______________。

（3）1 mol F在一定條件下與足量NaOH溶液反應，最多消耗NaOH的物質的量為_______mol。符合下列條件的F的同分異構體(不考慮立體異構)共有______種。

①苯環上只有2個取代基且處于對位，其中一個是羥基；

②在稀H2SO4中或NaOH溶液中加熱均能發生水解反應；

③能發生銀鏡反應。

（4）已知：R—CH2—COOH，A有多種合成方法，在下面的空格處寫出由乙酸合成A的路線流程圖(其他原料任選)。合成路線流程圖示例如下：

H2C===CH2CH3CH2OHCH3COOC2H5

_________________________________________________________。

Answer 1

【答案】 OHC-COOH 加成反應 3 4

【解析】A的分子式為C2H2O3，可發生銀鏡反應，且具有酸性，含有醛基和羧基，則A是OHC-COOH，C和甲醇發生酯化反應生成D，根據D的結構反推C的結構為，根據C的結構可知B是，A+B→C發生加成反應；C和甲醇反應生成D和副產物E，E是由2分子C生成的含有3個六元環的化合物，根據D結構簡式知，E為；D發生取代反應生成F；
（1）A的結構簡式為OHC-COOH，OHC-COOH和發生加成反應生成，故本題答案為：OHC-COOH；加成反應；
（2）C和甲醇發生酯化反應生成D，化學方程式為。

2分子分子間酯化形成六元環酯E，則E的結構簡式為；

（3）F中酚羥基、酯基水解生成的羧基、溴原子被取代生成的HBr都能和NaOH反應，1mol F在一定條件下與足量NaOH溶液反應，最多消耗NaOH的物質的量為：3mol；

F為，對應的同分異構體①苯環上只有2個取代基且處于對位，其中一個是羥基②在稀H2SO4中或NaOH溶液中加熱均能發生水解反應，說明含有酯基和溴原子③能發生銀鏡反應，應為甲酸酯，可能的結構有

、、、，共4種為苯環)，因此，本題正確答案是: 3；4;

（4）由題目信息可知，乙酸與PCl3反應得到ClCH2COOH，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應得到HOCH2COONa，用鹽酸酸化得到HOCH2COOH，最后在Cu作催化劑條件下發生催化氧化得到OHC-COOH，合成路線流程圖為：CH3COOHClCH2COOHHOCH2COONaHOCH2COOHOHC-COOH，
故答案為：CH3COOHClCH2COOHHOCH2COONaHOCH2COOHOHC-COOH。