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高三化學攻關三十六法之――平衡結果求取值

 

通常是由起始數據求平衡結果,反其道則難度增加,若由平衡結果求取值范圍,則更難。

●難點磁場

請試做下列題目,然后自我界定學習本篇是否需要。

若273 K下,某容器容積為10.0 L,容器內存在如下平衡:

2NO2+4SO2 4SO3+N2

各物質起始量分別是:NO2:2.0 mol、SO2a mol、SO3:4.0 mol、N2:1.2 mol;平衡時容器內氣體的總物質的量8.0 mol。只要a的取值合理,按上列數值投料平衡就不會發生移動,此時a         

●案例探究

[例題]在一個容積固定的反應器(如圖19―1)中,有一可左右滑動的密封隔板,兩側分別進行如圖19―1所示的可逆反應。各物質的起始加入量如下:A、B和C均為4.0 mol、D為6.5 mol、F為2.0 mol,設E為x mol 。當x在一定范圍內變化時,均可以通過調節反應器的溫度,使兩側反應都達到平衡,并且隔板恰好處于反應器的正中位置。請填寫以下空白:

 

圖19―1

 

(1)若x=4.5,則右側反應在起始時向           (填“正反應”或“逆反應”)方向進行。欲使起始反應維持向該方向進行,則x的最大取值應小于___________。

(2)若x分別為4.5和5.0,則在這兩種情況下,當反應達到平衡時,A的物質的量是否相等?___________(填“相等”“不相等”或“不能確定”)。其理由是                      

命題意圖:化學平衡移動考題,以前是求x的某一個具體數值,本題是求x的一個范圍,這主要是對學生創新思維能力的考查。

知識依托:勒夏特列原理。

錯解分析:通常平衡計算題是已知起始量求平衡結果,本題反其道而行之,已知平衡結果,求起始量的取值范圍,增大了試題難度,結果:(1)不少學生不會解。(2)問答錯的主要原因是忽視了左右兩容器內溫度相同這一客觀條件。

解題思路:(1)由于左側反應為氣體物質的量不變的反應,無論平衡如何移動,左側氣體總物質的量總是:4.0 mol+4.0 mol+4.0 mol=12.0 mol。當x=4.5時,反應起始時右側氣體總物質的量為:6.5 mol+4.5 mol+2.0 mol=13.0 mol。要使隔板位于反應器中間,右側反應最終結果必須是:氣體物質的總物質的量與左側相等,即12.0 mol;這樣,右側反應必須向氣體物質的量縮小的方向,即該反應的正反應方向移動(評注:原題中說成:“右側反應起始時向××方向進行”是不確切的,因為只要可逆反應一開始,就會同時向正、逆兩個反應方向進行)

下面求x的最大取值。

方法①(列方程法):設達到平衡時,D的物質的量消耗 a mol,則:

D(g)              +    2E(g)  2F(g)

n                    6.5 mol          x mol             2.0 mol

n            (6.5-a) mol      (x-2a)mol     (2.0+2a)mol

(6.5-a)mol+(x-2a)mol+(2.0+2a)mol=12.0 mol

那么,    (6.5-a)mol>0 mol

      (x-2a)mol>0 mol

解得:x<7.0

方法②(極限思維):由于起始時反應向正方向進行,則它的極限結果是nD=0或nE=0,二者具其一或其二,這時x可取最大值。

D(g)              +           2E(g)  2F(g)

n                    6.5 mol                 x mol             2.0 mol

極限①    0 mol                    (x-13)mol     15 mol

極限②    (6.5-x/2) mol              0 mol             (2.0+x)mol

由極限①得:(x-13)mol+15 mol=12.0 mol,解得:x=10,此時:nE=(x-13) mol=-3 mol,顯然不合題意,應舍去。

由極限②得:(6.5-x/2)mol+(2.0+x)mol=12.0 mol,解得:x=7.0 mol,可見,x的最大極限為7.0,即x<7.0,因為當x=7.0時,nE=0 mol,顯然不合題意。

(2)只要注意題設:“x在一定范圍內變化時,均可以通過調節反應器的溫度,使兩側反應都達到平衡,…。”顯然,當x=4.5和5.0時,右側反應的溫度是不一樣的,那么,整個反應器的溫度也是不一樣的,這對于左側反應來說,是在不同的溫度下建立的平衡,A的物質的量是不相等的。

答案:(1)正反應   7.0

(2)不相等      因為這兩種情況是在兩個不同溫度下達到化學平衡的,平衡狀態不同,所以A物質的量不相同

●錦囊妙計

由平衡結果求取值有兩種方法:

1.列方程法:根據反應移動的方向,設出某反應物消耗的量,然后列式求解。

2.極限思維:有口訣如下:

始轉平、平轉始,欲求范圍找極值。

極限思維是解此類問題的常用方法。

●殲滅難點訓練

1.(★★★)題設同例題,求右側平衡不移動時x的取值。

 

 

 

2.(★★★★)題設同例題,求右側平衡起始時向逆反應方向移動的x的取值范圍。

 

 

 

3.(★★★★)若nD=3.0 mol,不論平衡如何移動,其他條件同例題,求x的取值范圍。

 

 

 

 

4.(★★★★★)在某條件下,容器中有如下平衡反應:

A+4B  2C+D(正反應放熱)

此時,A、B、C的物質的量均為a mol,而D的物質的量為d mol。

(1)改變a的取值,再通過改變反應條件,可以使反應重新達到平衡,并限定達到新的平衡時,D的物質的量只允許在d/2到2d之間變化,則a的取值范圍            (用ad的關系式表示)。

(2)如果要使本反應重新建立的平衡中,D的物質的量只允許在d到2d之間取值,則應該采取的措施是              (從下面列出的選項中選擇)。

A.升高反應溫度                                       B.增大反應容器內之壓強

C.增大反應容器容積                                D.降低反應溫度

E.減小反應容器內之壓強                         F.減小反應容器容積

 

 

難點磁場

提示:273 K下,SO3是固體。

答案:4.8 mol

殲滅難點訓練

1.解析:右側平衡不移動,表明起始時,右側氣體總物質的量與左側相等,為12.0 mol。則:

6.5 mol+x mol+2.0 mol=12.0 mol

x=3.5

答案:x=3.5

2.解析:仿照例題,本題有以下兩種解法。

方法①:設右側反應向逆反應方向移動達到新的平衡時,D物質的量增大b mol。則:D(g)         +  2E(g)              2F(g)

n                                  6.5 mol            x mol                        2.0 mol

n                                  (6.5+b) mol         (x+2b) mol              (2.0-2b)mol

n得:6.5 mol+x mol+2.0 mol<12.0 mol

解得x<3.5

    (6.5+b)mol+(x+2b)mol+(2.0-2b)mol=12.0 mol

n得:

    (2.0-2b)mol>0 mol

解得:x>2.5。

可見x的取值范圍是:2.5<x<3.5

方法②:

D(g)         +  2E(g)2F(g)

n                                               6.5 mol       x mol       2.0 mol

極限                            7.5 mol       (x+2.0) mol   0 mol

6.5 mol+x mol+2.0 mol<12.0 mol

由題意得:

7.5 mol+(x+2.0) mol+0 mol>12.0 mol

解得:2.5<x<3.5

答案:2.5<x<3.5

3.解析:仿照例題,本題有兩種解法。

方法①:設反應向右移動而達平衡時,nD減少a mol,反應向左移動而達平衡時,nD增加b mol。

D(g)              +    2E(g) 2F(g)

n                                                              3.0 mol          x mol          2.0 mol

n①                    (3.0-a) mol     (x-2a)mol  (2.0+2a)mol      

n②                    (3.0+b) mol     (x+2b) mol   (2.0-2b)mol

(3.0+b)mol+(x+2b)mol+(2.0-2b)mol=12.0 mol

n②得:

(2.0-2b) mol>0 mol

解得:x>6.0

可見,6.0<x<10.0

方法②:                            D(g)              +           2E(g)           2F(g)

n                                                                            3.0 mol                 x mol                           2.0 mol

極限①                                0 mol                    (x-6.0)mol                 8.0 mol

極限②                                (3.0-x/2) mol              0 mol                           (2.0+x)mol

極限③                                4.0 mol                 (x+2.0)mol                  0 mol

由極限①:(x-6.0)mol+8.0 mol=12.0 mol      x=10.0

由極限②:(3.0-x/2)mol+(2.0+x)mol=12.0 mol    x=14.0 (×)

由極限③:4.0 mol+(x+2.0)mol=12.0 mol      x=6.0

則:6.0<x<10.0

答案:6.0<x<10.0

4.提示:(1)           A     +    4B                2C          +           D     (ΔH<0

已知平衡              a mol      a mol                         a mol                    d mol

極限①           (ad/2)mol   (a2d)mol                  (ad)mol             d/2 mol

極限②           (ad)mol      (a-4d)mol                  (a2d)mol           2d mol

(橫線上式子可不列出)

由極限①:ad>0;由極限②:a-4d>0,且ad>0;   則:a>4d

(2)不知道A、B、C、D聚集狀態,可排除B、C、E、F選項,從而選D。

答案:(1)a>4d     (2)D

 

 

 

 


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