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沉淀溶解平衡也有平衡常數，稱為溶度積常數，符號為K_sp，對于某沉淀溶解平衡：

M_mA_n（s）mMⁿ⁺（aq） + nA^m－（aq），K_sp＝[c（Mⁿ⁺）]^m·[c（A^m－）]ⁿ。

（1）常溫時，Fe（OH）₃的K_sp＝1×10^－38，要使溶液中的Fe³⁺沉淀完全（殘留在溶液中的c（Fe³⁺）＜10^－5 mol·L^－1），則溶液的pH最小為            。

（2）某溫度時，在100g水中溶解0.74g Ca（OH）₂達到飽和，此時溶液的體積約為100 mL，則該溫度下Ca（OH）₂的溶度積常數K_sp＝        。（寫出計算過程）

共11分)2005年1月美國科學家在Science上發表論文，宣布發現了Al的超原子結構，并預言其他金屬原子也可能存在類似的結構，這是一項將對化學、物理以及材料領域產生重大影響的發現，引起了科學界的廣泛關注。這種超原子是在Al的碘化物中發現的，以13個Al原子或14個Al原子形成Al₁₃或Al₁₄超原子結構，量子化學計算結果表明，Al₁₃形成12個Al在表面，1個Al在中心的三角二十面體結構，Al₁₄可以看作是一個Al原子跟Al₁₃面上的一個三角形的3個Al形成Al―Al鍵而獲得的。文章還指出，Al_l3和Al_l4超原子都是具有40個價電子時最穩定。

(1) 根據以上信息可預測Al₁₃和Al₁₄的穩定化合價態分別為       和       。A1₁₄應具有元素周期表中       類化學元素的性質，理由是：                  。

(2) 對Al₁₃和A1₁₄的Al―Al鍵長的測定十分困難，而理論計算表明，Al₁₃，和Al₁₄中的Al―Al鍵長與金屬鋁的Al―Al鍵長相當，已知金屬鋁的晶體結構采取面心立方最密堆積，密度約為2.7g/cm³，請估算Al₁₃和Al₁₄：中Al―Al的鍵長。

                                                                         。

(3) Al₁₃三角二十面體中有多少個四面體空隙，假設為正四面體空隙，如果在其中攙雜其他原子，請通過計算估計可攙雜原子的半徑最大為多少?

化學在環境監測中越來越顯示其重要作用，水體受還原性物質（主要是有機物）污染的程度常用化學需氧量（COD）來衡量。COD是指在一定條件下，用強氧化劑處理一定體積水樣時所消耗的強氧化劑相當于氧氣的質量，單位用mg/L表示。

重鉻酸鉀法是指在強酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化（以Ag⁺作催化劑）水樣中的還原性物質，其本身被還原為Cr³⁺，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴，根據相關試劑的用量即可求出水樣的化學需氧量（COD）。

請回答下列問題：

（1）當水樣中含有濃度較高的Cl－時，常需加入HgSO4溶液，則HgSO4的作用及可能原因是        。

（2）滴定時硫酸亞鐵銨溶液需盛放在        （填“酸”或“堿”）式滴定管中。

（3）國家《生活飲用水標準檢驗法（GB5750-85）》中酚類的檢測下限為0.002 mg／L。某水源受化工廠污染，酚含量達0.282 mg/L，該污染的水樣中酚（以苯酚氧化成CO₂計算）引起的化學需氧量（COD）為           mg/L。

（4）某化工園區有兩家企業排放出的廢水中，某次COD測量值高達2100 mg/L，這兩家企業最有可能是         。（填字母）

a．制糖廠     b．水泥廠     c．電鍍廠     d．造紙廠

（5）現有某廢水樣品10.00 mL，先加入10 mL蒸餾水，然后加入10.00 mL 0.04000 mol/L K₂Cr₂O₇溶液、3 mL 1%硫酸-硫酸銀溶液、17 mL硫酸汞溶液，加熱反應2 h。在試亞鐵靈指示劑存在下用0.1000 mol/L Fe(NH₄)₂(SO₄)₂溶液滴定多余的K₂Cr₂O₇，共用去Fe(NH₄)₂(SO₄)₂溶液12.00 mL。試計算該水樣的化學需氧量（COD）。