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A.生物質能是一種潔凈、可再生能源。生物質氣(主要成分為CO、CO₂、H₂等)與H₂混合，催化合成甲醇是生物質能利用的方法之一。

(1)上述反應的催化劑含有Cu、Zn、Al等元素。寫出基態Zn原子的核外電子排布式_________________________。

(2)根據等電子原理，寫出CO分子的結構式______________________。

(3)甲醇催化氧化可得到甲醛，甲醛與新制Cu(OH)₂的堿性溶液反應生成Cu₂O沉淀。

①甲醇的沸點比甲醛的高，其主要原因是_____________________；甲醛分子中碳原子軌道的雜化類型為_____________________。

②甲醛分子的空間構型是_____________________；1 mol甲醛分子中σ鍵的數目為_____________________。

③在1個Cu₂O晶胞中(結構如圖所示)，所包含的Cu原子數目為_____________________。

B.環己酮是一種重要的化工原料，實驗室常用下列方法制備環己酮：

環己醇、環己酮和水的部分物理性質見下表：

*括號中的數據表示該有機物與水形成的具有固定組成的混合物的沸點

(1)酸性Na₂Cr₂O₇溶液氧化環己醇反應的ΔH＜0，反應劇烈將導致體系溫度迅速上升，副反應增多。實驗中將酸性Na₂Cr₂O₇溶液加到盛有環己醇的燒瓶中，在55～60 ℃進行反應。反應完成后，加入適量水，蒸餾，收集95～100 ℃的餾分，得到主要含環己酮和水的混合物。

①酸性Na₂Cr₂O₇溶液的加料方式為_____________________。

②蒸餾不能分離環己酮和水的原因是_____________________。

(2)環己酮的提純需要經過以下一系列的操作：a.蒸餾，收集151～156 ℃的餾分；b.過濾；c.在收集到的餾分中加NaCl固體至飽和，靜置，分液；d.加入無水MgSO₄固體，除去有機物中少量水。

①上述操作的正確順序是_______________________(填字母)。

②上述操作b、c中使用的玻璃儀器除燒杯、錐形瓶、玻璃棒外，還需_______________。

③在上述操作c中，加入NaCl固體的作用是_______________________________________

______________________________________________________________________________。

(3)利用核磁共振氫譜可以鑒定制備的產物是否為環己酮，環己酮分子中有______________種不同化學環境的氫原子。

（10分）配位化學是化學的一個重要分支。在十九世紀，維爾納的老師認為：六配位化合物是一種鏈式結構，如：M―A―B―C―D―E―F或M―B―A―C―D―E???? ；而維爾納認為：六配位化合物是一種八面體。

4-1       請你設想一下：維爾納是如何否定老師的論斷得出他的正確結論的？

在配合物中，乙酰丙酮（CH₃COCH₂COCH₃）是常見的一種配體。請繼續回答下列問題：

4-2       乙酰丙酮（）可作雙齒配體。請從有機化學的角度加以解釋。

4-3       某同學用乙酰丙酮與CoCl₂、H₂O₂在一定條件下反應得到一晶體A。為測定晶體組成，該同學設計以下實驗：準確稱取A晶體0.4343g，煮沸溶解后，用氫離子交換樹脂（即HR型）充分交換至看不出有Co^2＋的紅色，過濾；用0.1013mol/L的NaOH標準溶液滴定，用去24.07mL。（原子量請用：Co：58.93、H：1.01、C：12.01、O16.00、CI：35.45）求：

4-1  A中Co的質量分數。

4-2  預測A的化學式，畫出A的結構并寫出Co的雜化形態。

4-3  寫出制備A的化學反應方程式。

4-4  在鐵粉的催化下，A能與液溴發生取代反應。試寫出其化學反應方程式。闡述其原因。