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【題目】燃煤煙氣的脫硫脫硝是目前研究的熱點。

1CH4催化還原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。已知

CH4(g)+4NO2(g)= 4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) H= -574 kJmol-1

CH4(g)+4NO(g)= 2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) H= -1160 kJmol-1

H2O(g) = H2O(l) H= -44 kJmol-1

寫出CH4(g)NO2(g)反應生成N2(g)、CO2(g)H2O( l ) 的熱化學方程式_____________

2某科研小組研究臭氧氧化--堿吸收法同時脫除SO2NO工藝,氧化過程反應原理及反應熱、活化能數據如下:

反應NO(g)+ O3(g) NO2(g)+O2(g) H1 = -200.9 kJmol-1 Ea1 = 3.2 kJmol-1

反應SO2(g)+ O3(g) SO3(g)+O2(g) H2 = -241.6 kJmol-1 Ea2 = 58 kJmol-1

已知該體系中臭氧發生分解反應:2O3(g) 3O2(g)。請回答:

其它條件不變,每次向容積為2L的反應器中充入含1.0 mol NO、1.0 mol SO2的模擬煙氣和2.0 mol O3,改變溫度,反應相同時間t后體系中NOSO2的轉化率如圖所示:

①由圖1可知相同溫度下NO的轉化率遠高于SO2,結合題中數據分析其可能原因_______。

②下列說法正確的是________

AP點一定為平衡狀態點

B.溫度高于200℃后,NOSO2的轉化率隨溫度升高顯著下降、最后幾乎為零

C其它條件不變,若縮小反應器的容積可提高NOSO2的轉化率

D.臭氧氧化過程不能有效地脫除SO2,但后續步驟堿吸收可以有效脫硫

③假設100℃PQ均為平衡點,此時反應時間為10分鐘,發生分解反應的臭氧占充入臭氧總量的10%,則體系中剩余O3的物質的量是________molNO的平均反應速率為________;反應在此時的平衡常數為_______________。

3用電化學法模擬工業處理SO2。將硫酸工業尾氣中的SO2通入如圖裝置(電極均為惰性材料)進行實驗,可用于制備硫酸,同時獲得電能:

M極發生的電極反應式為___________________。

②質子交換膜右側的溶液在反應后pH________(填增大減小、不變)。

③當外電路通過0.2 mol電子時,質子交換膜左側的溶液質量______(填增大減小_______克。

【答案】 CH4(g)+2NO2(g)= N2(g)+CO2(g)+2H2O(l) H=-955 kJ/mol 反應的活化能小于反應,相同條件下更易發生反應 BCD 0.65 0.0425mol/(L.min) 0.96 SO2+2H2O-2e- =SO42- +4H+ 增大 增大 6.2

【解析】(1)CH4(g)NO2(g)反應生成N2(g)、CO2(g)H2O(l)的化學方程式為:CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(1)。已知:①CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)H=-574kJmol-1CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H=-1160kJmol-1,H2O(g)=H2O(l)H=-44.0kJmol-1,將可得:CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(1)H==-955kJ/mol,故答案為:CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(1)H=-955kJmol-1

(2)①反應Ⅰ的活化能小于反應Ⅱ,相同條件下更易發生反應,因此相同溫度下NO的轉化率遠高于SO2,故答案為:反應Ⅰ的活化能小于反應Ⅱ,相同條件下更易發生反應;

A.隨著反應的進行,反應物的轉化率逐漸增大,因此P點不一定為平衡狀態點,可能是建立平衡過程中的一個點,故A錯誤;B.根據圖像,溫度高于200℃后,NOSO2的轉化率隨溫度升高顯著下降、最后幾乎為零,故B正確;C.根據2O3(g) 3O2(g),其它條件不變,若縮小反應器的容積,平衡逆向移動,使得臭氧的濃度增大,反應I和反應II的平衡正向移動,NOSO2的轉化率增大,故C正確;D.根據圖像,臭氧氧化過程中二氧化硫的轉化率較低,不能有效地脫除SO2,二氧化硫是堿性氧化物,能夠被氫氧化鈉溶液吸收,故D正確;故選BCD;

③假設100℃時P、Q均為平衡點,此時反應時間為10分鐘,發生分解反應的臭氧占充入臭氧總量的10%發生分解反應的臭氧為2mol×10%=0.2mol,根據反應ⅠNO(g)+ O3(g) NO2(g)+O2(g),平衡時NO的轉化率為85%,反應的臭氧為1mol×85%=0.85mol;反應ⅡSO2(g)+ O3(g) SO3(g)+O2(g) ,平衡時二氧化硫的轉化率為30%,反應的臭氧為1mol×30%=0.30mol;最終剩余臭氧2mol-0.2mol-0.85mol-0.30mol=0.65mol;10minNO的平均反應速率==0.0425mol/(L·min);平衡時SO2、 O3、 SO3、O2的物質的量分別為0.7mol、0.65mol、0.3mol、0.2mol×+0.85mol+0.3mol=1.45mol反應Ⅱ在此時的平衡常數==0.96,故答案為:0.65;0.0425mol/(L·min);0.96;

(3)①該裝置是原電池,反應原理為二氧化硫、氧氣和水反應生成硫酸,通入氧氣的N電極是正極,原電池放電時,氫離子由負極移向正極,正極上氧氣得電子和氫離子反應生成水,電極反應式為:O2+4e-+4H+=2H2O,負極M上,二氧化硫失電子和水反應生成硫酸,電極反應式為:SO2-2e-+2H2O=4H++SO42-,故答案為:SO2-2e-+2H2O=4H++SO42-

②質子交換膜右側為正極區,正極上氧氣得電子和氫離子反應生成水,溶液中的氫離子濃度減小,pH增大,故答案為:增大;

③質子交換膜左側為負極區,負極上,二氧化硫失電子和水反應生成硫酸,電極反應式為:SO2-2e-+2H2O=4H++SO42-,當外電路通過0.2 mol電子時,生成0.4mol氫離子,有2mol氫離子通過質子交換膜移向右側,左側的溶液質量增大64g/mol×0.1mol-0.2mol×1g/mol=6.2g,故答案為:增大;6.2

練習冊系列答案
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