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【題目】亞氯酸鈉(NaClO2)是重要漂白劑,探究小組開展如下實驗,回答下列問題:

實驗Ⅰ:制取NaClO2晶體按如下圖裝置進行制取。

已知:NaClO2飽和溶液在低于38℃時析出NaClO23H2O,高于38℃時析出NaClO2,高于60℃時NaClO2分解成NaClO3NaCl。

(1)已知裝置B中的產物有ClO2氣體,則裝置B中反應的化學方程式為___________裝置D中反應生成NaClO2的化學方程式為________________________

(2)裝置B中反應后的溶液中陰離子除了ClO2、ClO3、Cl、ClO、OH外還肯定含有的一種陰離子是________________;檢驗該離子的方法是________________________

(3)請補充從裝置D反應后的溶液中獲得NaClO2晶體的操作步驟。

①減壓,55℃蒸發結晶;②__________③用38~60℃熱水洗滌;④低于60℃干燥;得到成品。

(4)如果撤去D中的冷水浴,可能導致產品中混有的雜質是________________________

實驗Ⅱ:樣品雜質分析與純度測定

(5)測定樣品中NaClO2的純度.測定時進行如下實驗:

準確稱一定質量的樣品,加入適量蒸餾水和過量的KI晶體,在酸性條件下發生如下反應:ClO2+4I+4H+=2H2O+2I2+Cl,將所得混合液稀釋成100mL待測溶液。取25.00mL待測溶液,加入淀粉溶液做指示劑,用c molL1 Na2S2O3標準液滴定至終點,測得消耗標準溶液體積的平均值為V mL

①用Na2S2O3標準溶液滴定時,應將Na2S2O3標準溶液注入________(”)中。

②觀察Na2S2O3標準溶液滴定管讀數時,若滴定前仰視,滴定后俯視,則結果會導致待測溶液濃度測定值___________(選填偏大”“偏小無影響”)。

(已知:I2+2S2O32=2I+S4O62)。請計算所稱取的樣品中NaClO2的物質的量為________

【答案】2NaClO3 +Na2SO3 + H2SO4= 2 ClO2↑+2Na2SO4+ H2O 2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2 SO42 取少量反應后的溶液于試管中,先加足量的鹽酸,再加BaCl2溶液,若產生白色沉淀,則說明含有SO42 趁熱過濾 NaClO3NaCl 偏小 cV103mol

【解析】

裝置B中制備得到ClO2,所以B中反應為NaClO3Na2SO3在濃H2SO4的作用生成 ClO2Na2SO4,裝置C為安全瓶,裝置D反應后的溶液獲得NaClO2晶體,裝置D中生成NaClO2Cl元素的化合價降低,雙氧水應表現還原性,有氧氣生成,裝置E為吸收多余的氣體,防止污染空氣,裝置A是吸收B中剩余氣體。

(1)裝置B中的產物有ClO2氣體,則氯酸鈉被還原,所以亞硫酸鈉被氧化為硫酸鈉,方程式為2NaClO3 +Na2SO3+H2SO4=2ClO2↑+2Na2SO4+H2O;裝置D中二氧化氯、氫氧化鈉、過氧化氫反應生成NaClO2的化學方程式為2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2答案為:2NaClO3 +Na2SO3+H2SO4=2ClO2↑+2Na2SO4+H2O;2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2

(2)B中生成二氧化氯,則氯酸鈉被還原,所以亞硫酸鈉被氧化為硫酸鈉,且B中還加了濃硫酸,所以D反應后的溶液中陰離子除了ClO2、ClO3、Cl、ClO、OH外還肯定含有的一種陰離子是SO42-;檢驗該離子的方法是取少量反應后的溶液,先加足量的鹽酸,再加BaCl2溶液,若產生白色沉淀,則說明含有SO42﹣;答案為:SO42﹣取少量反應后的溶液于試管中,先加足量的鹽酸,再加BaCl2溶液,若產生白色沉淀,則說明含有SO42﹣

(3)根據題中信息可知,NaClO2飽和溶液在低于38℃時析出NaClO23H2O,,高于38℃時析出NaClO2,高于60℃時NaClO2分解,故應趁熱過濾,答案為:趁熱過濾;

4)使用冷水浴,說明D中的反應是放熱反應。如果撤去D中的冷水浴,溫度可能會高于60℃則NaClO2分解成NaClO3NaCl,可能導致產品中混有的雜質是NaClO3NaCl;答案為:NaClO3NaCl

(5)①Na2S2O3溶液,因水解顯堿性,則用堿式滴定管,使用甲裝置;②若滴定前仰視,讀數偏大;滴定后俯視,讀數偏小,兩次讀數使標準液的實際體積大于讀數體積,導致待測液濃度偏小;③I2+2S2O32=2I+S4O62,n(S2O32)=cmol/LV mL=2n(I2)=4n(ClO2),則25mL溶液中含有n(NaClO2)=cV10-3mol,100mL溶液含有n(NaClO2)=cV10-3mol;答案為:甲;偏小;cV10-3mol;

練習冊系列答案
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A.A>B>C>DB.A>C>D>BC.C>A>B>DD.B>D>C>A

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①通過圖中信息可判斷反應CH3OH(g)+H2O(g)===CO2(g)+3H2(g)的ΔH________0(選填“>”“=”或“<”)。

②圖中途徑(Ⅱ)的條件是__________________,途徑(Ⅰ)的反應熱________途徑(Ⅱ)的反應熱(選填“>”“=”或“<”)。

③在25 ℃、101 kPa下,1 g甲醇燃燒生成CO2和液態水時放熱22.68 kJ。則表示甲醇燃燒熱的熱化學方程式為__________________________________________

(2)以CO2與NH3為原料可合成化肥尿素[化學式為CO(NH2)2]。已知:

①2NH3(g)+CO2(g)===NH2CO2NH4(s) ΔH=-159.5 kJ/mol

②NH2CO2NH4(s)===CO(NH2)2(s)+H2O(g) ΔH=+116.5 kJ/mol

③H2O(l)===H2O(g) ΔH=+44.0 kJ/mol

寫出CO2與NH3合成尿素和液態水的熱化學反應方程式__________________

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【題目】某研究小組用下圖裝置進行SO2 FeCl3溶液反應的相關實驗(夾持裝置已略去)。

(1)配制氯化鐵溶液時,需先把氯化鐵晶體溶解在______中,再加水稀釋,這樣操作的目的是__________________________________________

(2)通入足量SO2時,裝置C中觀察到的現象為___________________________________

(3)根據以上現象,該小組同學認為SO2 FeCl3溶液發生氧化還原反應。

①寫出SO2FeCl3溶液反應的離子方程式____________________________________

②請設計實驗方案檢驗有Fe2+ 生成___________________________________________

③該小組同學向C試管反應后的溶液中加入硝酸酸化的BaCl2溶液,若出現白色沉淀,即可證明反應生成了SO42 -該做法____(填合理不合理),理由是__________

(4)D裝置中倒置漏斗的作用是_________________________________________________

(5)為了驗證SO2具有還原性,實驗中可以代替FeCl3的試劑有____________(填字母)。

a.H2SO4 b.酸性KMnO4溶液   c.碘水 d.NaCl溶液

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(1)“酸浸”時需加入過量的稀硫酸,目的是提高浸取率和________;濾渣的主要成分是__________

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(4)已知Ksp[Fe(OH)3]=1×10-39。“提純”過程中,當c(Fe3+)<10-6 mol ·L-1時,溶液中c(OH)>________mol ·L-1

(5)“沉淀”過程中,通入過量CO2時發生反應的化學方程式為_____________

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①上述反應產物Cu2HgI4中,Cu元素顯________價。

②以上反應中的氧化劑為________,當有1 mol CuI參與反應時,轉移電子________mol。

③標明上述反應電子轉移的方向和數目。____________________________

(3)工業上常用酸性高錳酸鉀溶液處理含有CuS和Cu2S的礦物,其反應原理如下:

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6MnO4+5CuS+28H=5Cu2++5SO2↑+6Mn2++14H2O

根據上述反應原理,某學習小組用400 mL 0.075 mol·L-1的酸性高錳酸鉀溶液處理2 g含有CuS和Cu2S的混合物。反應后煮沸溶液,趕盡SO2,剩余的KMnO4恰好與350 mL 0.1 mol·L-1的(NH4)2Fe(SO4)2溶液完全反應。

①配平KMnO4與(NH4)2Fe(SO4)2反應的離子方程式:______,MnO+Fe2++H=Mn2++Fe3++H2O

②KMnO4溶液與固體混合物反應后,剩余KMnO4的物質的量為________ mol。

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