Question

【題目】碳及其化合物在有機合成、能源開發等工農業方面具有十分廣泛的應用。

I.工業生產精細化工產品乙二醛(OHC-CHO)

（1）乙醇(CH3CH2OH)液相硝酸氧化法：在Cu(NO3)2催化下，用稀硝酸氧化乙醇制取乙二醛，此反應的化學方程式為_______________。該法具有原料易得、反應條件溫和等優點，但也存在比較明顯的缺點____________。

（2）乙二醇(HOCH2CH2OH)氣相氧化法

已知：2H2(g)+O2(g) 2H2O（g）ΔH=-484kJ/mol，化學平衡常數為K1

OHC-CHO(g)+2H2(g) HOCH2CH2OH(g) ΔH=-78kJ/mol，化學平衡常數為K2

則乙二醇氣相氧化反應HOCH2CH2OH(g)+O2(g) OHC-CHO(g)+2H2O（g）的ΔH=______；相同溫度下，該反應的化學平衡常數K=______(用含K1、K2的代數式表示)。

Ⅱ.CO2的綜合利用

（3）一定量的CO2與足量的碳在體積可變的恒壓密閉容器中發生反應C(s)+CO2(g)2CO(g)。平衡時，體系中氣體體積分數與溫度的關系如下圖所示，則下列說法正確的是______(填字母)。

a.反應達平衡狀態時，混合氣體的平均相對分子質量保持不變

b.A點的正反應速率比B點正反應速率小

C.550℃時，若充入氦氣，則V正、V逆均減小，平衡不移動

d.T℃時，反應達平衡后CO2的轉化率為66.7%

e. T℃時，若再充入1molCO2和1molCO，平衡不移動

（4）氨氣、CO2在一定條件下可合成尿素，其反應為2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g)，右圖表示合成塔中氨碳比a與CO2轉化率ω的關系。a為{n(NH3)/n(CO2)}，b為水碳比{n(H2O)/n(CO2)}。則

①b應控制在______

a.1.5-1.6b.1-1.1c.0.6-0.7

②a應控制在4.0的理由是_________

Answer 1

【答案】 CH2CH2OH+2HNO3OHC-CHO+2NO↑+3H2O 硝酸會腐蝕設備，生成的NO會污染空氣 -406kJ/mol K1/K2 abe c 氨碳比a<4.0時CO2轉化率較�。话碧急�a>4.0時CO2轉化率增加不明顯且浪費原料

【解析】試題分析：本題考查化學方程式的書寫、蓋斯定律的應用、化學平衡圖像的分析、化學平衡常數。

I.（1）稀HNO3將CH3CH2OH氧化成OHC-CHO，稀HNO3自身被還原成NO，CH3CH2OH中C的平均化合價為-2價，OHC-CHO中C的平均化合價為+1價，N元素的化合價由+5價降為+2價，根據得失電子守恒和原子守恒，反應的化學方程式為CH3CH2OH+2HNO3（稀）OHC-CHO+2NO↑+3H2O。根據反應，該方法比較明顯的缺點是：HNO3會腐蝕設備，生成的NO會污染空氣。

（2）將反應編號，2H2（g）+O2（g）2H2O（g）ΔH=-484kJ/mol（①式）

OHC-CHO（g）+2H2（g）HOCH2CH2OH（g）ΔH=-78kJ/mol（②式）

應用蓋斯定律，①式-②式得HOCH2CH2OH（g）+O2（g）OHC-CHO（g）+2H2O（g）ΔH=（-484kJ/mol）-（-78kJ/mol）=-406kJ/mol。根據化學平衡常數的含義，K1=，K2=，反應HOCH2CH2OH（g）+O2（g）OHC-CHO（g）+2H2O（g）的化學平衡常數K==。

II.（3）a項，開始時氣體只有CO2，CO2的相對分子質量為44，建立平衡過程中生成CO，混合氣體的平均相對分子量減小，達到平衡時混合氣體的平均相對分子質量保持不變，a項正確；b項，A點溫度低于B點溫度，A點的正反應速率比B點正反應速率小，b項正確；c項，該容器為體積可變的恒壓容器，550℃時若充入He氣，容器體積增大，υ正、υ逆均減小，平衡向正反應方向移動，c項錯誤；d項，設起始CO2物質的量為amol，從起始到平衡時轉化CO2物質的量為xmol，轉化CO物質的量為2xmol，平衡時CO2、CO物質的量分別為（a-x）mol、2xmol，根據圖像T℃達到平衡時CO2和CO的體積分數相等，則（a-x）mol=2xmol，解得x=，達到平衡后CO2的轉化率為100%=33.3%，d項錯誤；e項，根據圖像T℃達到平衡時CO2和CO的體積分數相等，CO2和CO物質的量相等，若再充入1molCO2和1molCO，瞬時CO2和CO的體積分數仍相等，處于平衡狀態，平衡不移動，e項正確；答案選abe。

（4）①根據圖像在相同氨碳比時，水碳比在0.6-0.7時CO2的轉化率最大，b應控制在0.6-0.7，答案選c。

②根據圖像，氨碳比a<4.0時CO2轉化率較小；氨碳比a>4.0時CO2轉化率增加不明顯且浪費原料，所以a應控制在4.0。