Question

【題目】對乙酰氨基苯酚，俗稱撲熱息痛，具有很強的解熱鎮痛作用，工業上通過下列方法合成（B1和B2、C1和C2分別互為同分異構體，無機產物略去）：

已知：

請回答下列問題：

（1）A的結構簡式為 ______________，C2的結構簡式為 _________________。

（2）上述②～⑤的反應中，屬于取代反應的有________________（填數字序號）。

（3）工業上不是直接用硝酸氧化苯酚得到C1，而是設計反應①、②、③來實現，其目的是________________________________________________。

（4）反應⑤的化學方程式為_____________________________________________。

（5）撲熱息痛有多種同分異構體，其中符合下列條件的同分異構體共有______種。

a．苯環上只有兩個取代基，其中一個含碳不含氮，另一個含氮不含碳；

b．兩個氧原子與同一個原子相連。

其中核磁共振氫譜中只出現四組峰，且峰面積比為3:2:2:2，又不能發生水解反應的同分異構體的結構簡式為_____________________________。其中既能發生銀鏡反應，也能分別與鹽酸、氫氧化鈉溶液反應，在核磁共振氫譜中只出現五組峰的同分異構體的結構簡式為_________________________。

Answer 1

【答案】 ②、③ 、⑤ 保護酚羥基不被硝酸氧化 15

【解析】

苯酚和CH3I發生取代反應生成，與硝酸發生硝化反應生成或，與HI發生取代反應，則C1為，C2為，D為，結合有機物的結構和性質解答該題。

（1）由分析可知，A的結構簡式為，C2的結構簡式為；

（2）反應②：與硝酸發生硝化（取代）反應生成或，反應③：與HI發生取代反應生成，反應④：被還原生成，反應⑤：與CH3COOH發生取代反應生成，則②～⑤的反應中，屬于取代反應的有②、③ 、⑤；

（3）工業上不是直接用硝酸氧化苯酚得到C1，而是設計反應①、②、③來實現，因為C1、C2含有酚羥基，易被硝酸氧化，應先生成醚基，防止被氧化；

（4）反應⑤：與CH3COOH發生取代反應生成，化學方程式為；

（5）含N基團可為氨基或硝基，當為氨基時，含碳基團可為羧基或酯基，當為硝基時，對位應為乙基。取代基結構可能為：-CH2CH3、-NO2；-COOCH3、-NH2；-CH2COOH、-NH2；-OOCCH3、-NH2；-CH2OOCH、-NH2；再苯環上分別有鄰間對三種結構，共35=15種。其中核磁共振氫譜中只出現四組峰，且峰面積比為3:2:2:2，又不能發生水解反應（不含酯基）的同分異構體的結構簡式為。其中既能發生銀鏡反應（甲酸酯），也能分別與鹽酸、氫氧化鈉溶液反應，在核磁共振氫譜中只出現五組峰的同分異構體的結構簡式為。