Question

以下由A→G的合成路線叫做“Krohnke反應”：

A物質中與苯環相連的“－CH₂X”叫做“芐基”。
請回答下列問題：
（1）物質A在酸性KMnO₄溶液中兩個側鏈均可被氧化，其有機產物的名稱叫做____；把A與NaOH水溶液共熱，所得到的有機產物的結構簡式為__________；
（2）反應②產物中D物質的化學式為____；用足量的H₂還原吡啶，所得的產物的結構簡式為___________________；
（3）物質G與銀氨溶液反應的化學方程式為____________          ___________。
（4）物質A與燒堿溶液共熱的反應類型屬于__   __反應，產物B的水溶性為__________（填“可溶于水”或“不溶于水”）；
（5）對比問題(1)的兩個反應，“Krohnke反應”在有機合成中的作用是                      __。

Answer 1

（16分）（1）對苯二甲酸       （2）HX   
（3）
（4）取代（或水解）   可溶于水
（5）在對芐基氧化時保護苯環側鏈烴基（1分）；同時，使芐基在反應中既不會被徹底氧化，又不會水解（1分，前后各為得分點）

試題分析：（1）由于－CH₃被氧化為－COOH、－CH₂X也被氧化為－COOH，則A被酸性高錳酸鉀溶液氧化為對苯二甲酸；A的官能團是鹵素原子，與NaOH水溶液共熱時鹵代烴發生水解反應或取代反應，有機產物和無機產物分別是對甲基苯甲醇、NaX；（2）根據質量守恒定律可知，D的化學式為HX；吡啶的結構與苯相似，在一定條件下1個苯分子與3個H₂分子發生加成反應，生成只有單鍵的環幾烷，則1個吡啶分子與3個H₂分子發生加成反應，生成只有單鍵且含有N–H鍵官能團的環狀產物，N–H鍵不能省略；（3）由于CH₃CHO+2Ag(NH₃)₂OHCH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，G也含有醛基，由此可類比可以仿寫出化學方程式；（4）A屬于鹵代烴，與燒堿溶液共熱發生水解反應或取代反應；B是陰陽離子構成的離子化合物，由此推斷B可溶于水；（5）（1）問中苯環上兩個側鏈都被徹底氧化為羧基（－COOH），而Krohnke反應中甲基未被氧化，而被保護，只有芐基被氧化為醛基（－CHO），且不能徹底氧化為羧基（－COOH）；芐基在NaOH水溶液中共熱時發生水解反應，而在Krohnke反應中不會發生水解反應。