Question

【題目】【有機化學基礎】香料G的一種合成工藝如下圖所示：

核磁共振氫譜顯示A有兩種峰，且峰面積之比為1∶1，且不含C=C。

已知：CH3CH2CH==CH2CH3CHBrCH==CH2

CH3CHO＋CH3CHOCH3CHOHCH2CHO

CH3CHOHCH2CHOCH3CH==CHCHO＋H2O

請回答：

（1）A的結簡式為_______________，G中除苯環外官能團的名稱為___________________。

（2）檢驗M已完全轉化為N的實驗操作和現象是：_______________，則M已完全轉化為N。

（3）有學生建議，將M→N的轉化用KMnO4(H＋)代替O2，老師認為不合理，原因是_____________。

（4）K→L的化學方程式為___________________________，反應類型為______________。

（5）F是M的同系物，比M多一個碳原子。滿足下列條件的F的同分異構體有________種(不考慮立體異構)：①能發生銀鏡反應，②能與溴的四氯化碳溶液加成，③苯環上有2個取代基；這些同分異構體中，其中不含甲基、碳原子在苯環兩側對稱分布的同分異構體的結構簡式為__________________。

（6）以丙烯和NBS試劑為原料制備甘油(丙三醇)，請設計合成路線(其他無機原料任選)：__________【請用以下方式表示：AB…目標產物】。

Answer 1

【答案】 碳碳雙鍵、酯基 取少量轉化物于試管中，滴加濃NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu(OH)2加熱，若沒有磚紅色沉淀產生則M已轉化完全 KMnO4(H＋)在氧化醛基的同時，還會氧化碳碳雙鍵 加成反應 18 CH2==CH—CH3CH2==CH—CH2—Br

【解析】試題分析：根據流程圖和題給信息可知，E、N在濃硫酸的催化下發生酯化反應生成酯G，將G的酯基斷裂，則E為3-羥基環己烯、N為苯丙烯酸，D在NaOH溶液中加熱生成E，則D為3-溴己烯，根據信息1可知C為己烯，B在濃硫酸加熱的條件下生成C，則B為環己醇，則A為環己酮。根據已知2，3可知K為苯甲醛，L為，M為苯丙烯醛，M在氧氣、催化劑的條件下加熱生成N(苯丙烯酸)。

（1）根據上述分析，A為環己酮，核磁共振氫譜顯示A有兩種峰，其強度之比為1: 1，所以其結構簡式為，G中官能團的名稱為碳碳雙鍵、酯基；

（2）檢驗M已完全轉化為N，實際上是檢驗M中無醛基，實驗操作是取少量轉化物于試管中，滴加濃NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu(OH)2加熱，若沒有磚紅色沉淀產生則M已轉化完全。

（3）KMnO4(H＋)溶液具有強氧化性，能將醛基和碳碳雙鍵氧化，所以不能將M→ N的轉化用KMnO4(H＋)代替O2，原因是KMnO4(H＋)在氧化醛基的同時，還可以氧化碳碳雙鍵。

（4）K→L的化學反應為：，根據反應特點，該反應是加成反應。

（5）F是M(苯丙烯醛)的同系物，比M多一個碳原子，說明有10個碳原子的芳香族化合物，①能發生銀鏡反應，說明有醛基，②能與溴的四氯化碳溶液加成，說明有碳碳雙鍵，③苯環上有2個取代基，所以同分異構體的兩個取代基分別是一個取代基為甲基，另一個取代基有兩種連法；一個是乙烯基，另一個是乙醛基；一個是取代基為醛基，另一個丙烯基3種連法，取代基的異構共有6種，兩種取代基還有鄰、間、對三種位置關系，共18種同分異構。其中不含甲基、碳原子在苯環兩側對稱分布的同分異構體的結構簡式為。

（6）以丙烯和NBS試劑為原料制各甘油(丙三醇)，合成路線為：CH2==CH—CH3CH2==CH—CH2—Br。