Question

（2010?漳州二模）[化學---物質結構與性質]研究物質的微觀結構，有助于人們理解物質變化的本質．請回答下列問題．
（1）P、S、Cl三種元素中，第一電離能最小的是

S

．
（2）PCl₃和CH₄中心原子的雜化類型相同，PCl₃分子的空間構型是

三角錐形

．
（3）鈦原子的電子排布式為

1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d²4s²

．在濃的TiCl₃溶液中加入乙醚，并通入HCl至飽和，可得到配位數為6、組成為TiCl₃?6H₂O的綠色晶體，將1mol該物質溶于水，加入足量硝酸銀溶液，立即產生1mol氯化銀沉淀，則該配合物陽離子的化學式為

[TiCl₂（H₂O）₄]⁺

，形成該離子時提供孤電子對的分子或離子是

H₂O、Cl^-

（填化學式）．
（4）鐵元素在1183K以下形成的晶體的基本結構單元如圖1所示，1183K以上轉變為圖2所示結構的基本結構單元．兩種晶體的基本結構單元中的原子個數之比為

1：2

．

Answer 1

分析：（1）根據電離能在周期表的遞變規律判斷，注意價層電子半充滿狀態為穩定狀態；
（2）根據價層電子模型判斷分子的空間構型；
（3）根據能量最低原理書寫電子排布式；加入足量硝酸銀溶液，立即產生1mol氯化銀沉淀，說明有2molCl^-與Ti³⁺形成配位鍵，形成的配離子為[TiCl₂（H₂O）₄]⁺；
（4）利用均攤法來計算晶體的基本結構單元中的原子個數．

解答：解：（1）同周期元素從左到右元素的第一電離能逐漸增大，則Cl的第一電離能大于S，由于P元素的3p軌道為半充滿狀態，處于穩定狀態，則P的第一電離能大于S，所以最小的是S，故答案為：S；
（2）PCl₃中含有3個δ鍵和1個孤電子對，應為三角錐形，故答案為：三角錐形；
（3）Ti的原子序數為22，位于周期表第四周期ⅣB族，原子核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d²4s²，在濃的TiCl₃溶液中加入乙醚，并通入HCl至飽和，可得到配位數為6、組成為TiCl₃?6H₂O的綠色晶體，將1mol該物質溶于水，加入足量硝酸銀溶液，立即產生1mol氯化銀沉淀，說明有2molCl^-與Ti³⁺形成配位鍵，形成的配離子為[TiCl₂（H₂O）₄]⁺，
形成該離子時提供孤電子對的分子或離子是H₂O、Cl^-，
故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d²4s²；[TiCl₂（H₂O）₄]⁺；H₂O、Cl^-；
（4）圖1中Fe原子位于頂點和體心，晶胞中含有1+8×

1

8

=2個Fe原子，
圖2中Fe原子位于頂點和面心，晶胞中含有6×

1

2

+8×

1

8

=4個Fe原子，
所以兩種晶體的基本結構單元中的原子個數之比為2：4=1：2，
故答案為：1：2．

點評：本題考查較為綜合，涉及電離能、電子排布式、分子的立體構型、配合物以及晶胞的計算等問題，題目難度中等，本題易錯點為（3），注意配合物的理解，