Question

【題目】通過沉淀－氧化法處理含鉻廢水，減少廢液排放對環境的污染，同時回收K2Cr2O7。實驗室對含鉻廢液(含有Cr3+、Fe3+、K+、SO42－、NO3－和少量Cr2O72－)回收與再利用工藝如下：

已知：①Cr(OH)3 + OH－ = CrO2－ + 2H2O；

②2CrO2－ + 3H2O2 + 2OH－ = 2CrO42－ + 4H2O；

③H2O2在酸性條件下具有還原性，能將+6價Cr還原為+3價Cr。

（1）如圖是用KOH固體配制250mL 6 mol·L－1 KOH溶液的過程示意圖。

①請你觀察圖示判斷，其中不正確的操作有(填序號)_____________________；

②其中配制250 mL溶液體積的容器是(填名稱)_________________；

③如果用圖示的操作配制溶液，所配制的溶液濃度將________(填“偏大”或“偏小”)。

(2)濾液Ⅰ酸化前，進行加熱的目的是____________________________。冰浴、過濾后，應用少量冷水洗滌K2Cr2O7，其目的是_______。

（3）下表是相關物質的溶解度數據：

tr style="height:16.5pt">

物質	0℃	20℃	40℃	60℃	80℃	100℃
KCl	28.0	34.2	40.1	45.8	51.3	56.3
K2SO4	7.4	11.1	14.8	18.2	21.4	24.1
K2Cr2O7	4.7	12.3	26.3	45.6	73.0	102.0
KNO3	13.9	31.6	61.3	106	167	246.0

根據溶解度數據，操作Ⅰ具體操作步驟為①________________②________________。

稱取產品重鉻酸鉀試樣2.000g配成250mL溶液，取出25.00mL于錐形瓶中，加入10mL 2mol·L－1H2SO4和足量碘化鈉(鉻的還原產物為Cr3+），放于暗處5min，然后加入100mL水， 加入3mL淀粉指示劑，用0.1200 mol·L－1Na2S2O3標準溶液滴定(I2+2S2O32－=2I－+S4O62－)。

①寫出重鉻酸鉀氧化碘化鈉的離子方程式_______________________。

②滴定終點的現象為_________________________。

③若實驗中共用去Na2S2O3標準溶液30.00mL，所得產品中的重鉻酸鉀的純度 為_________(設整個過程中其它雜質不參與反應)。

④若滴定管在使用前未用Na2S2O3標準溶液潤洗，測得的重鉻酸鉀的純度將_____________(填“偏高”、“偏低”或“不變”)。

Answer 1

【答案】 ⑴ ① ②⑤ ② 250 mL容量瓶 ③ 偏小

⑵除去H2O2 除去晶體表面殘留的雜質，減小K2Cr2O7的損耗

⑶ 蒸發濃縮 趁熱過濾 ①Cr2O72－ + 6I-+ 6H+= 2 Cr3++3I2 + 7H2O ②加入最后一滴溶液，溶液由藍色變成無色，且30s內不再變成藍色 ③88.2% ④偏高

【解析】實驗室對含鉻廢液(含有Cr3+、Fe3+、K+、SO42-、NO3-和少量Cr2O72-)回收，先加KOH把Cr3+、Fe3+轉化沉淀分離出來，再向沉淀中加雙氧水和KOH，把Cr(OH)3轉化為CrO42-，酸性條件下CrO42-轉化為Cr2O72-，通過蒸發濃縮，過濾得到K2Cr2O7；

(1)①量筒不能用來溶解固體物質，故②錯誤；當容量瓶中液面距離刻度線1-2cm時改用膠頭滴管滴加，故⑤錯誤，故答案為②⑤；

②配置一定物質的量濃度的溶液所需的玻璃儀器有：燒杯、玻璃棒、吸量管、容量瓶和膠頭滴管，其中配制250 mL溶液體積的容器是250mL容量瓶，故答案為：250mL容量瓶；

③配制溶液時，仰視刻度線，導致溶液體積偏大，濃度偏小，故答案為：偏小；

(2)H2O2不穩定，受熱易分解，所以通過加熱來除去H2O2；K2Cr2O7在冷水中的溶解度較小，用少量冷水洗滌K2Cr2O7，能除去晶體表面殘留的雜質，還能減小K2Cr2O7的損耗；故答案為：除去H2O2；除去晶體表面殘留的雜質，減小K2Cr2O7的損耗；

(3)根據表中數據可知溫度較高時K2Cr2O7的溶解度較大，其它物質的溶解度較小，蒸發濃縮使雜質轉化為固體析，溫度較高時K2Cr2O7不析出固體，所以要趁熱過濾；故答案為：①蒸發濃縮； ②趁熱過濾；

①重鉻酸鉀氧化碘化鈉的離子方程式為Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O，故答案為：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O；

②根據反應原理，滴定終點的現象為加入最后一滴溶液，溶液由藍色變成無色，且30s內不再變成藍色，故答案為：加入最后一滴溶液，溶液由藍色變成無色，且30s內不再變成藍色；

③由反應Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O；I2+2S2O32-=2I-+S4O62-可得反應的關系式為Cr2O72-～3I2～6S2O32-，根據關系式計算，

Cr2O72-～～～3I2～～～6S2O32-

1mol 3mol 6mol

n 0.2400×30×10-3mol

則250ml含重鉻酸鉀的物質的量為n=×10，則所得產品中重鉻酸鉀純度為×100%=88.2%，故答案為：88.2%；

④若滴定管在使用前未用Na2S2O3標準溶液潤洗，導致滴定過程中消耗的Na2S2O3標準溶液體積偏大，測得的重鉻酸鉀的純度將偏高，故答案為：偏高。