Question

（2013?洛陽二模）已知298K時下列物質的溶度積（單位略）    CH3COOAg  AgCl  AgCrO4  AgS  Ksp  2.3×10-3  1.77×10-10  1.12×10-12  6.7×10-15 下列說法正確的是（　　）

A．等體積濃度均為0.02mol?L^-1的CH₃COONa和AgN0₃溶液混合能產生沉淀

B．離濃度均為0.01mol?L^-1的CrO₄^2-和Cl^-混合溶液中慢慢滴入AgN0₃溶液時，CrO₄^2-先沉淀

C．在CH₃COOAg懸濁液中加人鹽酸發生反應的離子方程式：CH₃COOAg+H⁺+C1^-=CH₃COOH+AgCl

D．298K時．上述四種飽和溶液的物質的量濃度：c（CH₃COOAg）＞c（AgCI）＞c（Ag₂CrO₄）＞c（Ag₂S）

Answer 1

分析：A．根據濃度熵Q_C＞K_SP能產生沉淀；
B．根據K_sp（AgCl）、K_sp（Ag₂CrO₄）計算生成AgCl、Ag₂CrO₄沉淀時銀離子的濃度，比較大小后確定誰先沉淀；
C．根據同類型的沉淀，溶度積大的沉淀能轉化為溶度積大的沉淀；
D．根據物質的溶度積計算出四種飽和溶液的物質的量濃度Ag⁺濃度，然后再求出各物質的濃度．

解答：解：A．濃度熵Q_C=c（CH₃COO^-）?c（Ag⁺）0.01×0.01=1×10^-4，K_{SP（CH3COOAg）}=2.3×10^-3，Q_C＜K_SP，所以溶液混合不能產生沉淀，故A錯誤；
B．AgCl飽和所需Ag⁺濃度c（Ag⁺）=

Ksp(AgCl)

C(Cl-)

=

1.77×10 -10

0.01

mol/L=1.77×10^-8 mol/L；Ag₂CrO₄飽和所需Ag⁺濃度c（Ag⁺）=

Ksp(Ag2CrO4) C(CrO4 2-)

=

1.12×10 -12 0.01

mol/L=1.1×10^-5 mol/L，則1.77×10^-8 mol/L＜1.1×10^-5 mol/L），所以Cl^-先沉淀，故B錯誤；
C．CH₃COOAg沉淀的溶度積大于 AgCl沉淀的溶度積，所以CH₃COOAg+H⁺+C1^-=CH₃COOH+AgCl，故C正確；
D．因為CH₃COOAg飽和溶液中Ag⁺的濃度為

2.3×10-3

mol?L^-1=0.48×10^-2mol?L^-1，
因為AgCl飽和溶液中Ag⁺的濃度為

1.77×10-10

=1.33×10^-5mol?L^-1，c（AgCl）=1.33×10^-5mol?L^-1，
假設Ag₂CrO₄飽和溶液中Ag⁺的濃度為x，則CrO₄^2-的濃度為0.5x，由溶度積常數的表達式可知K_sp（Ag₂CrO₄）=x²×0.5x=0.5x³=1.12×10^-12，x³=2.24×10^-12，即x=

3	2.24×10-12

=1.3×10^-4mol?L^-1；c（Ag₂CrO₄）=0.65×10^-4mol?L^-1
假設Ag₂S飽和溶液中Ag⁺的濃度為x，則S^2-的濃度為0.5x，由溶度積常數的表達式可知K_sp（Ag₂S）=x²×0.5x=0.5x³=6.7×10^-15，x³=13.4×10^-15，即x=2.38×10^-5mol?L^-1；c（Ag₂S）=1.19×10^-5mol?L^-1，則順序為：c（CH₃COOAg）＞c（Ag₂CrO₄）＞c（AgCI）＞c（Ag₂S），故D錯誤；
故選C．

點評：本題主要考查了溶度積的計算、沉淀的轉化與生成，難度較大，注意培養學生分析問題、解決問題的能力．