Question

【題目】已知：pKa=lgKa，25℃時，H2A 的 pKa1=1.85，pKa2=7.19。常溫下，用 0.1 mol/LNaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 mol/LH2A 溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是（ ）

A. A 點所得溶液中：V0＜10 mL

B. B 點所得溶液中：c(H2A)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)

C. C 點所得溶液中：c(A2-)= c(Na+)—c(HA-)—c(H2A)

D. D 點所得溶液中 A2-水解平衡常數 Kh1=107.19

Answer 1

【答案】A

【解析】A．a點溶液中pH=1.85，則溶液中c（H＋）=10-1.85mol·L－1，H2A的一級電離平衡常數為Ka1=c(H＋)c(HA－)/c(H2A)=10-1.85mol·L－1，所以c（H＋）=Ka1，表明溶液中c（NaHA）=c（H2A），若恰好是10mLNaOH，反應起始時存在c（NaHA）=c（H2A），平衡時c（H2A）＜c（NaHA），因此所加NaOH體積需＜10mL，會得到平衡時c（NaHA）=c（H2A），即V0＜10mL，故A正確；B．b點加入NaOH溶液的體積為20mL，此時反應恰好產生NaHA，為第一個滴定終點，溶液中存在質子守恒，c（H2A）+c（H＋）=c（A2－）+c（OH－），故B錯誤；C、由電荷守恒：c(Na+)+c（H＋）=c（OH－）+2c(A2－)+c(HA－)，pH=7時，c(Na+)=2c(A2－)+c(HA－)，故C錯誤；D、d點為加入NaOH溶液40mL，此時溶液中恰好生成Na2A，為第二個滴定終點，此時Na2A水解使溶液顯堿性，溶液的pH為9.85，發生水解的方程式為A2－+H2OHA－+OH－，則A2－水解平衡常數Khl=c(HA－)c(OH－)/c(A2－)=Kw/Ka2=10-14/10-7.19=10-6.81，故D錯誤。故選A。