Question

【題目】I．某工廠廢水中含游離態(tài)氯，通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)測(cè)定其濃度。

①取水樣10.0 mL于錐形瓶中，加入10.0 mL的KI溶液(足量)，發(fā)生的反應(yīng)為：Cl2+2KI＝2KCl+I2，滴入指示劑2～3滴。

②取一滴定管依次用自來(lái)水、蒸餾水洗凈后，再用0.01mol·L-1 Na2S2O3溶液潤(rùn)洗，然后裝入0.01mol·L-1 Na2S2O3溶液到0刻度以上，排出下端尖嘴內(nèi)的氣泡，調(diào)整液面至0刻度或0刻度下某一位置，記下讀數(shù)。

③將錐形瓶置于滴定管下進(jìn)行滴定，發(fā)生的反應(yīng)為：I2+2Na2S2O3=2NaI+ 2Na2S4O6。試回答下列問(wèn)答：

（1）步驟①加入的指示劑是_______________________________。

（2）步驟②應(yīng)使用________式滴定管。

（3）判斷達(dá)到滴定終點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是___________________________________。

Ⅱ．（4）若用0.1032 mol/L HCl溶液滴定未知濃度的NaOH溶液，下列情況對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果無(wú)影響的是____________。

A.酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤(rùn)洗

B.錐形瓶未用待測(cè)液潤(rùn)洗

C.滴定前滴定管尖嘴中有一氣泡，滴定后氣泡消失了

D.滴定時(shí)將標(biāo)準(zhǔn)液濺出錐形瓶外

（5）碳酸H2CO3，K1=4.3×10-7，K2=5.6×10-11，草酸H2C2O4 K1=5.9×10-2，K2=6.4×10-5。0.1 mol/L Na2CO3溶液的pH____________0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH(選填“大于”、“小于”或“等于”)。若將等濃度的草酸溶液和碳酸溶液等體積混合，溶液中各種離子濃度大小的順序正確的是_____________。

A．c(H+)＞c(HC2O4-)＞c(HCO3-)＞c（CO32-)

B．c(HCO3-)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c(CO32-)

C．c(H+)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c(CO32-)

D．c(H2CO3) ＞c(HCO3-)＞c(HC2O4-)＞c(CO32-)

Answer 1

【答案】淀粉溶液堿滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由藍(lán)色變成無(wú)色且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)B大于AC

【解析】

(1)溶液中有單質(zhì)碘，加入淀粉溶液呈藍(lán)色，碘與亞硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)，藍(lán)色褪去；故答案為：淀粉溶液；

(2)硫代硫酸鈉溶液顯堿性，應(yīng)選擇堿式滴定管；故答案為：堿；

(3)碘遇淀粉變藍(lán)色，所以溶液呈藍(lán)色，隨反應(yīng)I2+2Na2S2O3=2NaI+2Na2S4O6進(jìn)行，溶液中沒(méi)有碘，溶液由藍(lán)色為無(wú)色，說(shuō)明反應(yīng)到終點(diǎn)，判斷達(dá)到滴定終點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是：滴最后一滴溶液，由藍(lán)色恰好變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不變色；故答案為：滴最后一滴溶液，由藍(lán)色恰好變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不變色；

(4)A、酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤(rùn)洗，標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的濃度偏小，造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏大，根據(jù)c(待測(cè))=可知，測(cè)定c(待測(cè))偏大，故A錯(cuò)誤；B、錐形瓶未用待測(cè)液潤(rùn)洗，對(duì)V(標(biāo)準(zhǔn))無(wú)影響，根據(jù)c(待測(cè))=可知，測(cè)定c(待測(cè))無(wú)影響，故B正確；C、滴定前滴定管尖嘴中有一氣泡，滴定后氣泡消失了，造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏大，根據(jù)c(待測(cè))=可知，測(cè)定c(待測(cè))偏大，故C錯(cuò)誤；D、滴定時(shí)將標(biāo)準(zhǔn)液濺出錐形瓶外，造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏小，根據(jù)c(待測(cè))=可知，測(cè)定c(待測(cè))偏小，故D錯(cuò)誤；故選B；

(5)草酸的二級(jí)電離常數(shù)等于碳酸的二級(jí)電離常數(shù)，說(shuō)明草酸氫根的酸性比碳酸氫根的強(qiáng)，則0.1 mol/L Na2CO3溶液中碳酸根的水解程度大于0.1 mol/L Na2C2O4溶液中草酸根的水解程度，故0.1 mol/L Na2CO3溶液堿性更強(qiáng)，即0.1mol/LNa2CO3溶液的pH大于0.1mol/LNa2C2O4溶液的pH，草酸的一級(jí)、二級(jí)電離常數(shù)均大于碳酸的一級(jí)電離常數(shù)，草酸、碳酸的一級(jí)電離遠(yuǎn)大于二級(jí)電離，第一步電離為主，因此溶液中c (H+)＞c (HC2O4-)＞c (C2O42-)＞c (HCO3-)＞c (CO32-)，則AC正確，BD錯(cuò)誤，故答案為：大于；AC。