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【題目】25℃時,草酸溶液中部分微粒的物質的量濃度隨NaOH溶液的加入pH 的變化如圖所示。其中c (H2C2O4) +c (HC2O4)+ c (C2O42)=0.1mol/L,下列說法不正確的是

A. H2C2O4Ka2數量級為105

B. NaHC2O4溶液中,c (Na+)>c(HC2O4)>c (H+)>c (OH)

C. 0.1mol/L H2C2O4溶液,H2C2O4的電離度為80%

D. pH=7.0的溶液中,c (Na+)=0.1 + c(C2O42) - c (H2C2O4)

【答案】C

【解析】

A項,根據c(HC2O4-)=c(C2O42-)時溶液的pH計算H2C2O4Ka2

B項,根據圖像知NaHC2O4溶液呈酸性,NaHC2O4溶液中HC2O4-的電離程度大于HC2O4-的水解程度,據此分析判斷NaHC2O4溶液中離子濃度的大小順序;

C項,由圖像中0.1mol/LH2C2O4溶液中c(HC2O4-)分析H2C2O4的電離度;

D項,由電荷守恒和c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol/L分析

A項,H2C2O4的電離方程式為H2C2O4H++HC2O4-、HC2O4-H++C2O42-,H2C2O4Ka2=根據圖像當c(HC2O4-)=c(C2O42-)時溶液的pH介于45之間,H2C2O4Ka2數量級為10-5,A項正確

B項,根據圖像知NaHC2O4溶液呈酸性,NaHC2O4溶液中HC2O4-的電離程度(HC2O4-H++C2O42-大于HC2O4-的水解程度(HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-),HC2O4-的電離程度和水解程度都很微弱,NaHC2O4溶液中c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(OH-),B項正確

C項,H2C2O4的電離以第一步電離為主,已電離的H2C2O4分子的濃度等于溶液中c(HC2O4-),圖像中0.1mol/LH2C2O4溶液中c(HC2O4-)<0.08mol/L,0.1mol/LH2C2O4溶液中H2C2O4的電離度為×100%<80%,C項錯誤;

D項,加入NaOH溶液后溶液中的電荷守恒式為:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)+2c(C2O42-),常溫下pH=7.0的溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),pH=7.0的溶液中的電荷守恒為c(Na+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-),c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol/L代入得c(Na+)=0.1+c(C2O42-)-c(H2C2O4),D項正確

答案選C。

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