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【題目】低碳經濟成為人們一種新的生活理念。二氧化碳的捕捉和利用是能源領域的一個重要研究方向。請你結合所學知識回答:

(1)①CO2催化加氫可制取乙烯:CO2(g)+3H2(g)1/2C2H4(g)+ 2H2O(g), 該反應體系的能量隨反應過程變化關系如下圖所示, 則該反應的△H =______(用含a、b的式子表示)。

已知:幾種化學鍵的鍵能如下表所示,實驗測得上述反應的△H=-152kJmol1,則表中的x=___________

化學鍵

C=O

H-H

C=C

C-H

H-O

鍵能/kJmol1

803

436

x

414

464

以稀硫酸為電解質溶液,利用太陽能電池將CO2轉化為乙烯的工作原理如下圖所示。則N極上的電極反應式為____________;該電解池中所發生的總反應的化學方程式為__________

(2)CO2催化加氫可以制取乙醚的反應如下:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+ 3H2O(g) △H=﹣122.5 kJmol1某壓強下,合成二甲醚的反應在不同溫度、不同投料比時,CO2的平衡轉化率如下圖所示。

①T1_______T2(填“<”、“=”或“>”),判斷理由是__________________________

②T1溫度下,將6 mol CO212mol H2充入2 L的密閉容器中,經過5 min反應達到平衡,則0~ 5 min內的平均反應速率υ(CH3OCH3)=______

③一定條件下,上述合成二甲醚的反應達到平衡狀態后,若改變反應的某個條件,下列變化能說明平衡一定向正反應方向移動的是______(填標號)。

A.逆反應速率先增大后減小 B.容器中 c(H2)/c(CO2)的比值減小

C.H2的轉化率增大

【答案】 -(b-a)kJmol1 764 kJmol1 2H2O-4e-═4H++O2 2CO2+2H2O C2H4+3O2 < 因為反應放熱相同配比投料時, T1溫度下轉化率大于T2溫度下的轉化率平衡逆向移動可知T1<T2 0.18 molL1min1 C

【解析】試題分析:本題考查反應熱的計算,電解原理的應用和電極反應式、電解方程式的書寫化學平衡圖像的分析,化學反應速率的計算以及外界條件對化學平衡的影響。

(1)①由圖知CO2(g)+3molH2(g)具有的總能量大于1/2C2H4(g)+2H2O(g)具有的總能量,該反應為放熱反應,反應的ΔH=生成物具有的總能量-反應物具有的總能量=-(b-a)kJ/mol。ΔH=反應物的鍵能總和-生成物的鍵能總和=2E(C=O)+3E(H-H)-[1/2E(C=C)+2E(C-H)+4E(H-O)]=2803kJ/mol+3436kJ/mol-[1/2x+2414kJ/mol+4464kJ/mol]=-152kJ/mol,解得x=764kJ/mol。

根據圖示,在M電極上CO2發生得電子的還原反應生成C2H4,M電極為陰極,M極上的電極反應式為2CO2+12e-+12H+=C2H4+4H2O;N電極為陽極,N電極上生成O2, N極上的電極反應式為2H2O-4e-=O2↑+4H+則電解池中所發生的總反應的化學方程式為2CO2+2H2OC2H4+3O2

(2)①該反應的正反應為放熱反應升高溫度平衡向逆反應方向移動,CO2的轉化率減小根據圖像知在投料比相同時,T1平衡時CO2的轉化率大于T2T1T2

②H2CO2的投料比為12mol6mol=2,根據圖像投料比為2時,T1溫度下CO2的平衡轉化率為60%。轉化CO2物質的量濃度為60%=1.8mol/L,則轉化CH3OCH3(g)物質的量濃度為0.9mol/L,0~5min內平均反應速率υ(CH3OCH3)=0.9mol/L5min=0.18mol/(L·min)。

③A,逆反應速率先增大后減小,平衡一定向逆反應方向移動;B,容器中c(H2)/c(CO2)的比值減小,可能增大CO2濃度、減小H2濃度,增大CO2濃度平衡向正反應方向移動,減小H2濃度平衡向逆反應方向移動;C,H2的轉化率增大,平衡一定向正反應方向移動;改變某個條件平衡一定向正反應方向移動的是C,答案選C。

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C. 不是同分異構體

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