Question

（2010?廣州二模）（1）大氣中SO₂含量過高會導致雨水中含有（填化學式）

H₂SO₄、H₂SO₃

而危害植物和建筑物．工廠排放的SO₂尾氣用飽和Na₂SO₃溶液吸收可得到重要化工原料NaHSO₃，反應的化學方程式為

SO₂+Na₂SO₃+H₂O=2NaHSO₃

．
（2）已知NaHSO₃的水溶液顯酸性，比較其中SO₃^2-、HSO₃^-、H₂SO₃三種粒子的濃度：

HSO₃^-

＞

SO₃^2-

＞

H₂SO₃

．
（3）SO₂是空氣質量報告的指標之一，可用SO₂還原KIO₃生成I₂的反應測定空氣中SO₂含量．每生成0.01mol I₂，參加反應的SO₂為

0.05

mol．
（4）已知25℃時：K_sp（BaSO₄）=1.1×10^-10 K_sp （BaCO₃）=2.6×10^-9下列說法不正確的是

BC

（填字母）．
A．25℃時，向BaSO₄懸濁液中加入大量水，K_sp（BaSO₄）不變
B．25℃時，向BaSO₄懸濁液中加入Na₂CO₃溶液后，BaSO₄不可能轉化為BaCO₃
C．向Na₂SO₄中加入過量BaCl₂溶液后，溶液中c（SO₄^2-）降低為零
（5）電解法是工業制造氯酸鉀的主要方法：電解熱的氯化鈉水溶液，電解的生成物相互反應制得氯酸鈉；再以氯酸鈉和氯化鉀為原料制備氯酸鉀．
①寫出電解時的電極反應方程式陰極：

2H⁺+2e^-=H₂↑

，陽極：

2Cl^--2e^-=Cl₂↑

．
②電解的生成物相互反應生成氯酸鈉的化學方程式為

3Cl₂+6NaOH=NaClO₃+5NaCl+3H₂O

．

Answer 1

分析：（1）SO₂導致硫酸型酸雨，N0₂導致HNO₃型酸雨；
（2）根據NaHSO₃的水溶液顯酸性，知HSO₃^-的電離大于水解，可判斷出離子濃度大小關系；
（3）根據得失電子數守恒SO₂，即可得出每生成0.01mol I₂，參加反應的SO₂的量；
（4）A、K_sp只與溫度有關，加水，K_sp不變．
    B、當Qc=c（CO₃^2-）?c（Ba²⁺）≥Ksp（BaCO₃），就能轉化為BaCO₃；
    C、向Na₂SO₄中加入過量BaCl₂溶液后，K_sp（BaSO₄）=1.1×10^-10 不變，溶液中c（SO₄^2-）不可能降低為零．
（5）電解熱的氯化鈉水溶液時，陽極上放電的是H⁺，陰極上放電的是Cl^-．電解的生成物Cl₂和NaOH能相互反應生成氯酸鈉．

解答：解：（1）SO₂能導致硫酸型酸雨，SO₂溶于水：SO₂ +H₂O═H₂SO₃ ，
 H₂SO₃能被部分氧化：H₂SO₃+O₂ 

催化劑  .

H₂SO₄，故大氣中SO₂含量過高會導致雨水中含有H₂SO₄和未被氧化完的H₂SO₃；
SO₂用飽和Na₂SO₃溶液吸收可得NaHSO₃，反應的化學方程式為：SO₂+Na₂SO₃+H₂O=2NaHSO₃
故答案為：H₂SO₄、H₂SO₃； SO₂+Na₂SO₃+H₂O=2NaHSO₃
（2）已知NaHSO₃中的HSO₃^-既能電離又能水解：HSO₃^-?H⁺+SO₃^2-電離顯酸性，HSO₃^-+H₂O?H₂SO₃ +OH^- 水解顯堿性；
NaHSO₃的水溶液顯酸性，說明電離大于水解，故：c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃），而HSO₃^-無論是電離還是水解程度都很小，故未電離和水解的HSO₃^-濃度遠遠大于電離和水解生成的SO₃^2-和H₂SO₃濃度，故三種粒子的濃度：
c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃）
 故答案為：c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃）
（3）在此反應中，KIO₃還原為I₂，SO₂被氧化為K₂SO₄．設當生成0.01mol I₂時，需要得xmol電子，
 由  2KIO₃ ～得10e^-～I₂       
    2mol       10mol       1mol
              xmol         0.01mol  
解得X═0.1mol，即生成0.01mol I₂時，得0.1mol電子．
 設當生成0.01mol I₂時反應掉的SO₂為ymol，由關系：SO₂ ～失2e^-～K₂SO₄                                    
                                             1mol     2mol
 可知，ymolSO₂失2ymol電子．
 在氧化還原反應中，得失電子數相等，即有：2ymol═0.1mol，
解得y═0.05mol，即反應掉SO₂為0.05mol．  
 故答案為：0.05mol   
（4）A、溶度積Ksp只受溫度影響，溫度不變，向BaSO₄懸濁液中加入大量水，K_sp（BaSO₄）不變，故A正確．
 B、當c（CO₃^2-）足夠大時，能滿足Qc=c（CO₃^2-）?c（Ba²⁺）≥Ksp（BaCO₃），BaSO₄能轉化為BaCO₃，故B錯誤；
 C、據K_sp（BaSO₄）=c（SO₄^2-）?c（Ba²⁺）═1.1×10^-10 可知，c（Ba²⁺）越大，c（SO₄^2-）越小，但不可能為零，故C錯誤．
 故答案為：BC
（5）電解熱的氯化鈉水溶液時，溶液中的陽離子有H⁺和Na⁺，H⁺在陰極優先放電：2H⁺+2e^-=H₂↑，
溶液中的陰離子有 Cl^-和OH^-，Cl^-在陽極優先放電：2Cl^--2e^-=Cl₂↑，
總的電解反應式：2NaCl+2H₂O═2NaOH+H₂↑+Cl₂↑ 
電解的生成物相互反應生成氯酸鈉，由可知是Cl₂和NaOH反應：3Cl₂+6NaOH=NaClO₃+5NaCl+3H₂O
 故答案為：2H⁺+2e^-=H₂↑；  2Cl^--2e^-=Cl₂↑；  3Cl₂+6NaOH=NaClO₃+5NaCl+3H₂O

點評：本題考查了酸雨的形成、離子濃度的大小比較、氧化還原反應的配平、沉淀之間的轉化及電極反應式的書寫，綜合性較強．