Question

【題目】第四周期中某些元素的相關化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領域有著廣泛應用

（1）現代化學中，常利用_________上的特征譜線來鑒定元素。Ga的外圍電子排布式為：_____________________，基態(tài)Ga原子核外有______種運動狀態(tài)不同的電子。

（2）鍺、砷、硒、溴的第一電離能由大到小的順序為____________（用元素符號表示）；其中鍺的化合物四氯化鍺可用作光導纖維摻雜劑，其熔點為-49.5℃，沸點為83.1℃，則其晶體類型為_________，中心原子的雜化類型為________；砷酸的酸性弱于硒酸，從分子結構的角度解釋原因_______________________。

（3）鐵能形成[Fe(Bipy)2C12]ClO4等多種配合物（Bipy結構如下圖A）。

①該配合物中中心原子的化合價為________；與中心原子形成配位鍵的原子是________。

②與ClO4-互為等電子體的一種非極性分子是_______(舉1例)。

③1 mol Bipy中所含σ鍵______mol。

（4）鈦（Ti）被譽為“21世紀金屬”，Ti晶體的堆積方式是六方最密堆積如圖B所示，晶胞可用圖C表示。設金屬Ti的原子半徑為a cm，空間利用率為__________。設晶胞中A點原子的坐標為（1，0，0），C點原子的坐標為（0，1，0），D點原子的坐標為（0，0，1），則B點原子的坐標為________________。

Answer 1

【答案】 原子光譜 4s24p1 31 Br>As>Se>Ge 分子晶體 sp3 H2SeO4的非羥基氧原子多，Se的正電性更高，羥基中的O原子的電子向Se偏移程度大，更容易電離出H+ +3 N 、Cl CCl4 （SiF4 等） 8 或74% (，，)

【解析】試題分析：現代化學中，常利用原子光譜上的特征譜線來鑒定元素。原子核外電子的運動狀態(tài)互不相同，有幾個電子，就有幾種運動狀態(tài)。同一周期元素的第一電離能呈逐漸增大趨勢，第IIVA和第VA元素因其原子結構較穩(wěn)定，故其第一電離能高于同周期相鄰的兩種元素。

（1）現代化學中，常利用原子光譜上的特征譜線來鑒定元素。Ga的外圍電子排布式為4s24p1，Ga是31號元素，故基態(tài)Ga原子核外有31種運動狀態(tài)不同的電子。

（2）鍺、砷、硒、溴的第一電離能由大到小的順序為Br＞As＞Se＞Ge；其中鍺的化合物四氯化鍺可用作光導纖維摻雜劑，其熔點為-49.5℃，沸點為83.1℃，其熔、沸點較低，故其晶體類型為分子晶體，中心原子鍺原子形成4個σ鍵、無孤電子對，故其雜化類型為sp3；砷酸的酸性弱于硒酸，是因為H2SeO4的非羥基氧原子多，Se的正電性更高，羥基中的O原子的電子向Se偏移程度大，更容易電離出H+。

（3）①配合物[Fe(Bipy)2C12]ClO4的外界是ClO4-，內界有Bipy和Cl-兩種配體，Bipy是電中性的，所以，中心原子的化合價為+3；兩種配體中N和Cl有孤電子對，故與中心原子形成配位鍵的原子是N和Cl。

②ClO4-有5個原子、32個價電子，與ClO4-互為等電子體的有多種，其中屬于非極性分子是CCl4和SiF4 等。

③Bipy分子中有N—N、N—H、N—C、C—H等4種σ鍵，注意2個C原子上分別連接1個H，故1 mol Bipy中所含σ鍵8mol。

（4）由Ti晶體的晶胞結構示意圖可知，該晶胞為平行六面體，其底是菱形，金屬Ti的原子半徑為a cm，則底邊長為2acm，底面的面積為2asin60。B點與底面連線的3個點構成正四面體，正四面體的高為，所以晶胞的高為，晶胞的體積為底面的面積與高的積，即，根據均攤法可以求出該晶胞中有2個Ti原子，2個Ti原子的體積為，所以，原子的空間利用率為（或74%）。設晶胞中A點原子的坐標為（1，0，0），C點原子的坐標為（0，1，0），D點原子的坐標為（0，0，1），B點的高度為晶胞高度的一半，由B點向底面作垂線，垂足為中線的三等分點，則垂足的坐標為(，0)，所以，B點原子的坐標為（）。