Question

【題目】常溫下，Ka1(H2C2O4)＝10-1.3， Ka2(H2C2O4)＝10-4.2。用0.1000 mol·L－1 NaOH溶液滴定10.00 mL 0.1000 mol·L－1 H2C2O4溶液所得滴定曲線如圖。下列說法正確的是

A. 點①所示溶液中：c(Na+)>c(HC2O4－)＞c(H2C2O4)＞c(C2O42－)

B. 點②所示溶液中：c(HC2O4－)＝c(C2O42－)

C. 點③所示溶液中：c(Na+)＝c(HC2O4－) + c(C2O42－)

D. 點④所示溶液中：c(Na+) + c(H2C2O4) + 2c(H+)＝2c(OH－) + 2c(C2O42－)

Answer 1

【答案】B

【解析】點①反應后溶液是NaHC2O4溶液，溶液顯酸性，說明HC2O4－的電離大于水解，因此c(Na+)>c(HC2O4－)＞c(C2O42－) ＞c(H2C2O4)，A錯誤；根據Ka2(H2C2O4)＝10-4.2可知，Ka2(H2C2O4)= c(H+) c(C2O42－)/ c(HC2O4－)= 10-4.2,由圖像可知，pH=4.2， c(H+)=10-4.2mol/L,所以c(HC2O4－)＝c(C2O42－)，B正確；點③,即,由電荷守恒可知：c(Na+)+ c(H+)＝c(HC2O4－) +2 c(C2O42－)+ c(OH－)，所以c(Na+)＝c(HC2O4－) +2 c(C2O42－)，C錯誤；點④所示溶液溶質為Na2C2O4溶液，電荷守恒為c(Na+)+ c(H+)＝c(HC2O4－) +2 c(C2O42－)+ c(OH－)，物料守恒為：c(Na+)＝2c(HC2O4－) + 2c(C2O42－)+2 c(H2C2O4)，所以質子守恒：c(OH－)= c(H+)+c(HC2O4－)+2 c(H2C2O4)，D選項不符合任何一個守恒關系，D錯誤；正確選項B。

點睛;有關酸堿滴定反應的這類題目，要考慮到溶液中存在的電荷守恒、物料守恒、質子守恒規律，易于問題的快速突破和解決。