Question

【題目】向0.1mol·L－1的 NH4HCO3溶液中逐漸加入0.1mol·L－1NaOH溶液時，含氮、含碳粒子的分布情況如圖所示(縱坐標是各粒子的分布系數，即物質的量與起始物質的量比值)。根據圖像，下列說法不正確的是

A. 開始階段，HCO3－反而略有增加，可能是因為NH4HCO3溶液中存在H2CO3發生的主要反應是H2CO3+OH－=HCO3－+H2O

B. 當pH大于8.7以后，碳酸氫根離子和銨根離子同時與氫氧根離子反應

C. pH=9.5時，溶液中c(HCO3－)>c(NH3·H2O)>c(NH4+)>c(CO32－)

D. 滴加氫氧化鈉溶液時，首先發生的反應為2NH4HCO3+2NaOH===(NH4)2CO3+Na2CO3

Answer 1

【答案】D

【解析】

試題NH4HCO3溶液中存在NH4+的水解平衡，即NH4++H2OHN3H2O+H+①；HCO3-的水解平衡，即HCO3-+H2OH2CO3+OH-②；HCO3-的電離平衡，即HCO3-H++CO32-③；A．在未加氫氧化鈉時，溶液的pH=7.7，呈堿性，則上述3個平衡中第②個HCO3-的水解為主，滴加氫氧化鈉的開始階段，氫氧根濃度增大，平衡②向逆方向移動，HCO3-的量略有增加，即逆方向的反應是H2CO3+OH-═HCO3-+H2O，故A正確；B．對于平衡①，氫氧根與氫離子反應，平衡正向移動，HN3H2O的量增加，NH4+被消耗，當pH大于8.7以后，CO32-的量在增加，平衡③受到影響，HCO3-被消耗，即碳酸氫根離子和銨根離子都與氫氧根離子反應，故B正確；C．從圖中可直接看出pH=9.5時，溶液中c(HCO3-)＞c(HN3H2O)＞c(NH4+)＞c(CO32-)，故C正確；D．滴加氫氧化鈉溶液時，HCO3-的量并沒減小，反而增大，說明首先不是HCO3-與OH-反應，而是NH4+先反應，即NH4HCO3+NaOH═NaHCO3+NH3H2O，故D錯誤；故選D。