Question

【題目】苯乙烯是一種重要的化工原料，可采用乙苯催化脫氫法制備，反應如下： (g) (g)+H2(g) △H=+17.6kJ/mol。

(1)從溫度和壓強角度分析提高乙苯平衡轉化率可采取的措施有___________。

(2)工業上，通常在乙苯蒸氣中摻混水蒸氣(原料氣中乙苯和水蒸氣的物質的量之比為1:4)，測得容器總壓和乙苯轉化率隨時間變化結果如圖所示。

①摻入水蒸氣能提高乙苯的平衡轉化率，解釋說明該事實__________。

平衡常數Kp=_______kPa(Kp為以分壓表示的平衡常數)

②反應速率V=V正-V逆=k正P乙苯-k逆p苯乙烯p氫氣，k正、k逆分別為正逆反應速率常數。計算a處的______。

(3)CO2氣氛下乙苯催化脫氫可同時存在圖1兩種途徑：

①b=_______kJ/mol。

②途徑I的反應歷程圖所示，下列說法正確的是______________。

a．CO2為氧化劑

b．狀態1到狀態2形成了O-H鍵

c．中間產物只有()

d．該催化劑可提高乙苯的平衡轉化率

③在相同的容器中，不同p(CO2)的條件下，進行相同的反應時間，p(CO2)與乙苯轉化率關系如圖，分析，p(CO2)為15kPa時乙苯轉化率最高的因____________________。

Answer 1

【答案】升溫、降壓 乙苯蒸氣中摻混水蒸氣，可以達到減小乙苯蒸氣分壓的作用，減壓有利于平衡正向移動，可以提高乙苯的平衡轉化率 45 2.5 59.2 a、b p(CO2)壓強增大，反應速率加快，乙苯轉化率增多，當p(CO2)大于15kPa，由于催化劑表面有限，能吸附的乙苯量下降，反應速率減慢，乙苯轉化率下降

【解析】

（1）(g) (g)+H2(g) △H=+17.6kJ/mol是吸熱反應，又是氣體體積增大的反應；

（2）氣體體積增大的反應，利用減小壓強，平衡正向移動；根據反應三段式分析計算；

反應速率v=v正-v逆=k正p乙苯-k逆p苯乙烯p氫氣，則v正=k正p乙苯，v逆=k逆p苯乙烯p氫氣，平衡時v正=v逆，即k正p乙苯-k逆p苯乙烯p氫氣，所以計算；

（3）①由圖片可知b=17.6J/mol+41.6J/mol；

②反應過程中CO2轉化為CO，C的化合價降低，被還原；狀態1到狀態2過程中在催化劑表面生成了”HO-C=O“和等中間產物；催化劑可加快反應速率，但不影響反應進程；

③由反應途徑I圖片可知乙苯催化脫氫被催化劑吸附，在催化劑表面進行，隨著CO2壓強增大，反應物濃度增大，反應速率加快，但壓強過大時，會導致催化劑吸附乙苯的機能降低，乙苯平衡轉化率反而降低。

（1）(g) (g)+H2(g) △H=+17.6kJ/mol是氣體體積增大的吸熱反應，升高溫度和減小壓強，平衡向正反應方向移動，則提高乙苯平衡轉化率可采取的措施有升溫、降壓，故答案為：升溫、降壓；

（2）①摻入水蒸氣能提高乙苯的平衡轉化率，解釋說明該事實乙苯蒸氣中摻混水蒸氣，可以達到減小乙苯蒸氣分壓的作用，減壓有利于平衡正向移動，可以提高乙苯的平衡轉化率。

原料氣中乙苯和水蒸氣的物質的量之比為1:4，根據PV=nRT，其它條件相同時，物質的量之比等于壓強比，原料氣中P水蒸氣=80Kpa，P乙苯=20Kpa，平衡時P乙苯=20Kpa（1-75%）=5Kpa，P苯乙烯=20Kpa×75%=15Kpa，P氫氣=20Kpa×75%=15Kpa，平衡常數Kp==45kPa，故答案為：45；

②反應速率V=V正-V逆=k正P乙苯-k逆p苯乙烯p氫氣，k正、k逆分別為正逆反應速率常數，a處的，故答案為：2.5；

（3）①由蓋斯定律可知b=17.6J/mol+41.6J/mol= 59.2kJ/mol，故答案為：59.2；

②a．反應過程中CO2轉化為CO，C的化合價降低，被還原，是氧化劑，故a正確；

b．狀態1到狀態2過程中在催化劑表面生成了”HO-C=O“等中間產物，形成了O-H鍵，故b正確；

c．狀態1到狀態2過程中在催化劑表面生成了”HO-C=O“和等中間產物，故c錯誤；

d．催化劑可加快反應速率，但不影響反應進程，故d錯誤；

ab正確，故答案為：ab；

③在相同的容器中，不同p(CO2)的條件下，進行相同的反應時間，p(CO2)與乙苯轉化率關系如圖3，p(CO2)為15kPa時乙苯轉化率最高的原因：p(CO2)壓強增大，反應速率加快，乙苯轉化率增多，當p(CO2)大于15kPa，由于催化劑表面有限，能吸附的乙苯量下降，反應速率減慢，乙苯轉化率下降，故答案為：p(CO2)壓強增大，反應速率加快，乙苯轉化率增多，當p(CO2)大于15kPa，由于催化劑表面有限，能吸附的乙苯量下降，反應速率減慢，乙苯轉化率下降。