Question

【題目】常溫下，CH3COOH和NH3·H2O的電離常數均為1.8×10－5mol·L－1。向20mL濃度均為0.1mol·L－1 NaOH和NH3·H2O的混合液中滴加等物質的量濃度的CH3COOH溶液，所得混合液的電導率與加入CH3COOH溶液的體積(V)關系如圖所示。下列說法錯誤的是

A. M點：c(Na+)>c(CH3COO－)>c(NH3·H2O)>c(NH4+)

B. 溶液呈中性的點處于N、P之間

C. 已知1g3≈0.5，P點的pH=5

D. P點：3[c(CH3 COO－)+ c(CH3COOH)]=2[ c(Na+)+c(NH4+)+c(NH3·H2O)]

Answer 1

【答案】D

【解析】

溶液中離子濃度越大，溶液的電導率越大，向混合溶液中加入等物質的量濃度的CH3COOH溶液時，發生反應的先后順序是NaOH+CH3COOH→CH3COONa+H2O、NH3H2O+CH3COOH→CH3COONH4 +H2O，體積在0-20時，溶液的電導率減小，M點最小，因為溶液體積增大導致M點離子濃度減小，M點溶液中溶質為CH3COONa、NH3H2O，繼續加入醋酸溶液，NH3H2O是弱電解質，生成的CH3COONH4是強電解質，導致溶液中離子濃度增大，溶液的電導率增大，N點時醋酸和一水合氨恰好完全反應生成醋酸銨，N點溶液中溶質為CH3COONa、CH3COONH4，且二者的物質的量相等，電導率達到最大，繼續加入醋酸，溶液的體積增大，離子的濃度減小，電導率逐漸減小，據此分析解答。

A．M點溶液中溶質為等物質的量濃度的CH3COONa、NH3H2O，CH3COONa水解，NH3H2O電離，但CH3COONa水解程度小于NH3H2O電離程度，c(Na+)>c(CH3COO－)>c(NH3·H2O)>c(NH4+)，故A正確

B．體積為20時NaOH和醋酸恰好完全反應、體積為40時醋酸和一水合氨恰好完全反應；醋酸鈉溶液呈堿性、醋酸銨溶液呈中性，要使混合溶液呈中性，應該使醋酸稍微過量，所以要使溶液呈中性，加入醋酸的體積應該大于40mL，應該在N、P之間，故B正確；

C．加入醋酸60mL時，溶液中的溶質為CH3COONa、CH3COONH4、CH3COOH，且三者的物質的量濃度相等，該溶液為緩沖溶液，溶液的pH=pKa-lg=-lg1.8×10-5-lg=6-lg9=6-2lg3≈5，故C正確；

D．加入醋酸60mL時，溶液中的溶質為CH3COONa、CH3COONH4、CH3COOH，且三者的物質的量濃度相等，根據物料守恒，c(CH3COO－)+ c(CH3COOH)= c(Na+)+c(NH4+)+ c(NH3·H2O)+ c(Na+)=2c(Na+)+c(NH4+)+c(NH3·H2O)，故D錯誤；

答案選D。