Question

（2012?北京）有文獻記載：在強堿性條件下，加熱銀氨溶液可能析出銀鏡．某同學(xué)進行如下驗證和對比實驗．

裝置	實驗序號	試管中的藥品	現(xiàn)象
	實驗I	2mL銀氨溶液和數(shù)滴較濃NaOH溶液	有氣泡產(chǎn)生； 一段時間后，溶液逐漸變黑； 試管壁附著有銀鏡
	實驗II	2mL銀氨溶液和數(shù)滴濃氨水	有氣泡產(chǎn)生； 一段時間后，溶液無明顯變化

該同學(xué)欲分析實驗Ⅰ和實驗Ⅱ的差異，查閱資料：
a．Ag（NH₃）₂⁺+2H₂O?Ag⁺+2NH₃+H₂O
b．AgOH不穩(wěn)定，極易分解為黑色Ag₂O
（1）配制銀氨溶液所需的藥品是

AgNO₃溶液和濃氨水

．
（2）經(jīng)檢驗，實驗Ⅰ的氣體中有NH₃，黑色物質(zhì)中有Ag₂O．
①用濕潤的紅色石蕊試紙檢驗NH₃，產(chǎn)生的現(xiàn)象是

試紙變藍

．
②產(chǎn)生Ag₂O的原因是

在NaOH存在下，加熱促進NH₃?H₂O分解，逸出NH₃，促使平衡Ag（NH₃）₂⁺+2H₂O?Ag⁺+2NH₃?H₂O正向移動，c（Ag⁺）增大，Ag⁺與OH^-反應(yīng)立即轉(zhuǎn)化為Ag₂O：2 OH^-+2 Ag⁺=Ag₂O↓+H₂O

．
（3）該同學(xué)對產(chǎn)生銀鏡的原因提出瑕設(shè)：可能是NaOH還原Ag₂O．實驗及現(xiàn)象：向AgNO₃溶液中加入

過量NaOH溶液

，出現(xiàn)黑色沉淀；水浴加熱，未出現(xiàn)銀鏡．

（4）重新假設(shè)：在NaOH存在下，可能是NH₃還原Ag₂O．用圖1所示裝置進行實驗．現(xiàn)象：出現(xiàn)銀鏡．在虛線框內(nèi)畫出用生石灰和濃氨水制取NH₃的裝置簡圖（夾持儀器略）．
（5）該同學(xué)認為在（4）的實驗中會有Ag（NH₃）₂OH生成．由此又提出假設(shè)：在NaOH存在下，可能是Ag（NH₃）₂OH也參與了NH₃還原Ag₂O的反應(yīng)．進行如圖2實驗：
①有部分Ag₂O溶解在氨水中，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是

Ag₂O+4 NH₃?H₂O=2Ag（NH₃）₂OH+3H₂O

．
②實驗結(jié)果證實假設(shè)成立，依據(jù)的現(xiàn)象是

與溶液接觸的試管壁上析出銀鏡

．
（6）用HNO₃清洗試管壁上的Ag，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是

2HNO₃（濃）+Ag═Ag NO₃+2NO₂↑+H₂O

．

Answer 1

分析：（1）向硝酸銀溶液中滴入氨水至生成的沉淀恰好溶解得到銀氨溶液；
（2）①氨氣遇到濕潤的紅色石蕊試液變藍；
②Ag（NH₃）₂⁺+2H₂O?Ag⁺+2NH₃?H₂O，依據(jù)平衡移動原理，加熱一水合氨分解促進平衡正向進行，銀離子濃度增大生成氫氧化銀分解生成氧化銀；
（3）向AgNO₃溶液中加入過量氫氧化鈉溶液出現(xiàn)黑色沉淀氧化銀，但無銀鏡現(xiàn)象說明無銀生成；
（4）生石灰和濃氨水制取NH₃的裝置簡圖依據(jù)用分液漏斗把濃氨水滴入盛生石灰固體的燒瓶或錐形瓶中，氧化鈣與水反應(yīng)放熱促進一水合氨分解生成氨氣；
（5）①氧化銀溶解于氨水中生成銀氨溶液；
②Ag（NH₃）₂OH也參與了NH₃還原Ag₂O的反應(yīng)，試管內(nèi)壁出現(xiàn)銀鏡現(xiàn)象；
（6）濃硝酸洗試管和銀反應(yīng)生成硝酸銀、二氧化氮和水；

解答：解：（1）向硝酸銀溶液中滴入氨水至生成的沉淀恰好溶解得到銀氨溶液，配制銀氨溶液所需的藥品是AgNO₃溶液和濃氨水；
故答案為：AgNO₃溶液和濃氨水；
（2）①用濕潤的紅色石蕊試紙檢驗NH₃，產(chǎn)生的現(xiàn)象是試紙變藍；
故答案為：試紙變藍；
②在NaOH存在下，加熱促進NH₃?H₂O分解，逸出NH₃，促使平衡Ag（NH₃）₂⁺+2H₂O?Ag⁺+2NH₃?H₂O正向移動，c（Ag⁺）增大，陰離子和氫氧根離子反應(yīng)生成氫氧化銀，AgOH不穩(wěn)定，極易分解為黑色Ag₂O
故答案為：在NaOH存在下，加熱促進NH₃?H₂O分解，逸出NH₃，促使平衡Ag（NH₃）₂⁺+2H₂O?Ag⁺+2NH₃?H₂O正向移動，c（Ag⁺）增大，Ag⁺與OH^-反應(yīng)立即轉(zhuǎn)化為Ag₂O：2OH^-+2Ag⁺=Ag₂O+H₂O；
（3）該同學(xué)對產(chǎn)生銀鏡的原因提出瑕設(shè)：可能是NaOH還原Ag₂O，可以向AgNO₃溶液中加入過量氫氧化鈉溶液，不出現(xiàn)銀鏡現(xiàn)象證明不是氫氧化鈉的還原作用；
故答案為：過量NaOH溶液；
（4）生石灰和濃氨水制取NH₃的裝置簡圖依據(jù)用分液漏斗把濃氨水滴入盛生石灰固體的燒瓶或錐形瓶中，氧化鈣與水反應(yīng)放熱促進一水合氨分解生成氨氣，裝置為：


故答案為：
（5）①氧化銀溶解于氨水中生成銀氨溶液，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Ag₂O+4 NH₃?H₂O=2Ag（NH₃）₂OH+3H₂O；
故答案為：Ag₂O+4 NH₃?H₂O=2Ag（NH₃）₂OH+3H₂O；
②Ag（NH₃）₂OH也參與了NH₃還原Ag₂O的反應(yīng)，試管內(nèi)壁出現(xiàn)銀鏡現(xiàn)象；
故答案為：與溶液接觸的試管壁上析出銀鏡；
（6）濃硝酸洗試管和銀反應(yīng)生成硝酸銀、二氧化氮和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2HNO₃（濃）+Ag═AgNO₃+2NO₂↑+H₂O；
故答案為：2HNO₃（濃）+Ag═AgNO₃+2NO₂↑+H₂O；

點評：本題考查了銀氨溶液性質(zhì)的分析判斷，制備方案的設(shè)計和現(xiàn)象判斷，物質(zhì)性質(zhì)應(yīng)用是解題關(guān)鍵，題目難度較大．