Question

【題目】二氯亞砜(SOCl2)是一種無色易揮發液體，劇烈水解生成兩種氣體，常用作脫水劑，其熔點-105℃，沸點79℃，140℃以上時易分解。

（1）用硫黃（S）、液氯和三氧化硫為原料在一定條件合成二氯亞砜,原子利用率達100%,則三者的物質的量比為______________.

（2）甲同學設計如圖裝置用ZnCl2 xH2O晶體制取無水ZnCl2，回收剩余的SOCl2并利用裝置F驗證生成物中的某種氣體（夾持及加熱裝置略）。

①用原理解釋SOCl2在該實驗中的作用______________________________________；加熱條件下，A裝置中總的化學方程式為____________________.

②裝置的連接順序為A→B→_____________________；

③實驗結束后,為檢測ZnCl2 xH2O晶體是否完全脫水，甲同學設計實驗方案如下，正確的實驗順序為_____________（填序號）

a.加入足量硝酸酸化的硝酸銀溶液，充分反應； b.稱得固體為n克； c.干燥；d.稱取蒸干后的固體m克溶于水；e.過濾；f.洗滌

若m/n＝______________（保留小數點后一位），即可證明晶體已完全脫水.

（3）乙同學認為SOCl2還可用作由FeCl3 6H2O制取無水FeCl3的脫水劑，但丙同學認為該實驗可能發生副反應使最后的產品不純。

①可能發生的副反應的離子方程式______________________.

②丙同學設計了如下實驗方案判斷副反應的可能性：

i.取少量FeCl3 6H2O于試管中，加入足量SOCl2，振蕩使兩種物質充分反應；

ii.往上述試管中加水溶解，取溶解后的溶液少許于兩支試管，進行實驗驗證，完成表格內容。

（供選試劑：AgNO3溶液、稀鹽酸、稀HNO3、酸性KMnO4溶液、BaCl2溶液、K3[Fe(CN)6]溶液、溴水）

方案	操作	現象	結論
方案一	往一支試管中滴加_____________	若有白色沉淀生成	則發生了上述副反應
方案二	往另一支試管中滴加 _____________	__________________	則沒有發生上述副反應

Answer 1

【答案】2:3:1 SOCl2作脫水劑，與水反應生成HCl可以抑制氯化鋅的水解 SOCl2 + ZnCl2 xH2O ZnCl2 + SO2 ↑+ 2 HCl ↑+ (x-1) H2O↑ D→E→F→C d a e f c 0.56 SOCl2 + 2Fe3+ + 3H2O == SO42- + 6H+ + 2Fe2+ + 2Cl- BaCl2溶液 K3[Fe(CN)6]溶液 若無藍色沉淀出現

【解析】

（1）根據原子利用率達100%,硫黃（S）、液氯和三氧化硫為原料制SOCl2，根據原子、電子守恒完成反應方程式。由二氯亞砜(SOCl2)是一種無色易揮發液體，劇烈水解生成兩種氣體，常用作脫水劑，選擇裝置的連接順序；根據守恒判斷ZnCl2 xH2O晶體是否完全脫水（ZnCl22AgCl）。根據存在的離子選擇試劑：SO42-選擇稀HCl和BaCl2;Fe2+選擇K3[Fe(CN)6]溶液。

（1）用硫黃（S）、液氯和三氧化硫為原料在一定條件合成二氯亞砜(SOCl2),原子利用率達100%,所以反應方程式為：2S+3Cl2+SO3= 3SOCl2則三者的物質的量比為2:3:1。

（2）①因為二氯亞砜(SOCl2)是一種無色易揮發液體，劇烈與水反應生成HCl可以抑制氯化鋅的水解；加熱條件下，A裝置中總的化學方程式為SOCl2 + ZnCl2 xH2O ZnCl2 + SO2 ↑+ 2 HCl ↑+ (x-1) H2O↑。答案：SOCl2作脫水劑，與水反應生成HCl可以抑制氯化鋅的水解；SOCl2 + ZnCl2 xH2O ZnCl2 + SO2 ↑+ 2 HCl ↑+ (x-1) H2O↑。

②①A中SOCl2吸收結晶水生成SO2和HCl，用冰水冷卻收集SOCl2，濃硫酸吸收水蒸氣，用品紅溶液檢驗二氧化硫，用氫氧化鈉溶液吸收尾氣中SO2和HCl，防止污染環境，E裝置防倒吸，裝置連接順序為A→B→D→E→F→C 。裝置的連接順序為A→B→D→E→F→C ；答案：D→E→F→C 。

③實驗結束后,為檢測ZnCl2 xH2O晶體是否完全脫水的操作方法是：d.稱取蒸干后的固體m克溶于水，a.加入足量硝酸酸化的硝酸銀溶液，充分反應，e.過濾f.洗滌c.干燥；b.稱得固體為n克，所以正確的實驗順序為d a e f c；

ZnCl22AgCl

136 287

m n m/n＝0.56即可證明晶體已完全脫水.

（3）①FeCl3具有強氧化性，會和SOCl2發生氧化還原反應，可能發生的副反應的離子方程式SOCl2 + 2Fe3+ + 3H2O == SO42- + 6H+ + 2Fe2+ + 2Cl-。

②要判斷副反應的可能性，就是檢驗溶液中有SO42-和Fe2+，所以，方案一中加BaCl2溶液，如產生白色沉淀，說明發生了副反應；方案二是檢驗Fe2+，所以選擇K3[Fe(CN)6]溶液，加入試液后若無藍色沉淀出現，說明沒有副反應發生。