Question

【題目】常溫下，現有0.1molL﹣1 NH4HCO3溶液，pH=7.8．已知含氮(或含碳)各微粒的分布分數(平衡時，各微粒濃度占總微粒濃度之和的分數)與pH的關系如圖所示：

下列說法不正確的是(　　)

A. 分析可知，常溫下Kb(NH3H2O)＞Ka1(H2CO3)

B. 0.1 molL-1 NH4HCO3溶液中存在：c(NH3H2O)=c(H2CO3)+c(CO32-)

C. 當溶液的pH=9時，溶液中存在：c(HCO3－)＞ c(NH4+)＞c(NH3H2O)＞c(CO32-)

D. 向pH=7.8的上述溶液中逐滴滴加氫氧化鈉溶液時，NH4+和HCO3﹣濃度逐漸減小

Answer 1

【答案】D

【解析】

A. 碳酸氫鈉溶液顯示堿性，根據鹽的水解原理判斷二者的酸堿性強弱及電離平衡常數大小。
B. 根據碳酸氫銨溶液中的物料守恒分析；
C. 當pH=9時，結合圖象判斷溶液中各離子濃度大小；

D. 該碳酸氫銨溶液的pH=7.8，結合圖象判斷滴入氫氧化鈉溶液后NH4+和HCO3-濃度變化；

A. 由于0.1mol/L的NH4HCO3溶液的pH=7.8，說明碳酸氫根離子的水解程度大于銨根離子的水解程度，則Kb(NH3H2O)＞Ka1(H2CO3)，故A項正確；

B. 0.1mol/L的NH4HCO3溶液的pH=7.8，由圖像可知，c(NH4+) = c(HCO3)，又NH4HCO3溶液中存在物料守恒：c(NH4+)+ c(NH3H2O) = c(HCO3)+ c(CO32-)+ c(H2CO3)，聯立兩式可知，c(NH3H2O)=c(H2CO3)+c(CO32-)，故B項正確；

C. 結合圖象可知，溶液的pH = 9時，溶液中離子濃度大小為： c(HCO3－)＞ c(NH4+)＞c(NH3H2O)＞c(CO32-)，故C項正確；

D. 0.1mol/L的NH4HCO3溶液的pH=7.8，結合圖像及反應原理可知，當逐滴滴加氫氧化鈉溶液時，銨根離子會與氫氧根離子發生反應生成一水合氨，其濃度逐漸減小；而碳酸氫根離子由于水解顯堿性，當加入氫氧化鈉溶液后，開始由于抑制碳酸氫根離子的水解而使其離子濃度會先略增大，而后發生反應：HCO3－ + OH－ = CO32- + H2O，則使得HCO3－濃度大大減小，故D項錯誤；

答案選D。