Question

酸、堿指示劑本身就是弱酸或弱堿，滴定操作時，酸（堿）首先和被滴定的堿（酸）反應，而后過量酸（堿）和指示劑作用變色，顯然指示劑的酸堿性較弱．
沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑和被滴定物的生成物的溶解度比滴定劑和指示劑的生成物的溶解度

小

（填大、小、相同），否則不能用這種指示劑．

	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
顏色	白	淺黃	白	磚紅	白
溶解度mol/L	1.34×10-5	7.1×10-7	1.1×10-8	7.9×10-5	1.0×10-6

（1）若用AgNO₃去滴定NaSCN溶液，可選用為滴定的指示劑的物質為

D

，達到滴定終點時的現象為

混合物中有磚紅色沉淀生成

．
A．NaCl      B．BaBr₂      C．NaSCN       D．Na₂CrO₄
（2）用AgNO₃溶液滴定KCl等含氯離子溶液時常用K₂CrO₄溶液做指示劑，錐型瓶中現有氯離子濃度約為0.1mol/L KCl溶液18.90mL，向其中加入2滴（共0.1mL）0.2mol/L的Na₂CrO₄溶液，然后用濃度約為0.1mol/L AgNO₃溶液進行滴定．試計算達到終點時溶液中氯離子的最大濃度．

Answer 1

分析：只有當滴定劑和被滴定物的生成物的溶解度比滴定劑和指示劑的生成物的溶解度小時，反應能進行．
（1）完全反應后，繼續滴加滴定劑，滴定劑和指示劑反應生成沉淀，保證滴定劑和被滴定物完全反應；
（2）根據溶度積常數計算．

解答：解：當滴定劑和被滴定物的生成物的溶解度比滴定劑和指示劑的生成物的溶解度小時，完全反應后，繼續滴加滴定劑，滴定劑和指示劑反應生成沉淀，保證滴定劑和被滴定物完全反應，故答案為：小；
（1）若用AgNO₃去滴定NaSCN溶液，可選用的滴定指示劑的物質的溶解度應比AgSCN大，且現象明顯，應為Na₂CrO₄，混合物中有磚紅色沉淀生成，
故答案為：D；混合物中有磚紅色沉淀生成；
（2）由AgCl和Ag₂CrO₄的溶度積常數可知，要比較AgCl與Ag₂CrO₄的溶解度的大小，實際上是比較對應飽和溶液中陰離子濃度的大小．
由題意知Ksp（AgCl）=c（Ag⁺）?c（Cl^-）=c²（Cl^-）=1.8×10^-10mol²?L^-2，
K_sp（Ag₂CrO₄）=c²（Ag⁺）?c（CrO₄^2-）=4c³（CrO₄^-）=1.9×10^-12mol³?L^-3，
AgCl的溶解度更小，加入硝酸銀時先生成AgCl沉淀，所以當氯離子全部被消耗時，溶液的體積為18.90mL×2+0.1mL≈38mL，
此時c（CrO₄^2-）=

0.1mL×0.2mol/L

38mL

=5.26×10^-4mol/L，
c（Ag⁺）=

1.9×10-12 5.26×10-4

mol/L=6×10^-5mol/L，
c（Cl^-）=

1.8×10-10

6×10-5

mol/L=3×10^-6mol/L，
答：達到終點時溶液中氯離子的最大濃度為3×10^-6mol/L．

點評：本題考查難溶電解質的溶解平衡問題，題目以信息題的形式考查，注意把握題目信息．