Question

【題目】生活污水中的氮和磷主要以銨鹽和磷酸鹽形式存在，可用電解法從溶液中去除。電解裝置如圖：以鐵作陰極、石墨作陽極，可進行除氮；翻轉電源正負極，以鐵作陽極、石墨作陰極，可進行除磷。

I．電解除氮

（1）在堿性溶液中，NH3能直接在電極放電，轉化為N2，相應的電極反應式為：_______。

（2）有Cl-存在時，除氮原理如圖1所示，主要依靠有效氯（HClO、ClO-）將NH4+ 或NH3氧化為N2。在不同pH條件下進行電解時，氮的去除率和水中有效氯濃度如圖2：

①當pH<8時，主要發生HClO氧化NH4+ 的反應，其離子方程式為：____________。

②結合平衡移動原理解釋，當pH<8時，氮的去除率隨pH的降低而下降的原因是：_____。

③當pH>8時，ClO-發生歧化導致有效氯濃度下降，而氮的去除率卻并未明顯下降，可能的原因是（答出一點即可）：______。

II．電解除磷

（3）除磷的原理是利用Fe2+ 將PO43- 轉化為Fe3(PO4)2沉淀。

①用化學用語表示產生Fe2+的主要過程：_______________。

②如圖為某含Cl- 污水在氮磷聯合脫除過程中溶液pH的變化。推測在20-40 min時脫除的元素是________。

（4）測定污水磷含量的方法如下：取100mL污水，調節至合適pH后用AgNO3溶液使磷全部轉化為Ag3PO4沉淀。將沉淀過濾并洗滌后，用硝酸溶解，再使用NH4SCN溶液滴定產生的Ag+，發生反應Ag++SCN-=AgSCN↓，共消耗c mol/LNH4SCN溶液V mL。則此污水中磷的含量為___mg/L（以磷元素計）。

Answer 1

【答案】2NH3–6e-+6OH-=N2+6H2O 3HClO +2NH4+=3Cl-+N2+3H2O+5H+ 隨溶液pH降低，c(H+)增大，Cl2 + H2OH+ + Cl- +HClO平衡逆向移動，溶液中c(HClO)減小，使NH4+的氧化率下降 pH升高有利于NH4+轉變為NH3，NH3可直接在電極上放電而氧化（或pH升高有利于NH4+轉變為NH3，且有利于NH3逸出） Fe–2e-=Fe2+ 磷

【解析】

（1）堿性溶液中，NH3轉化為N2，化合價降低得電子；

（2）當pH<8時，HClO將NH4+ 氧化為N2；隨溶液pH降低，c(H+)增大，Cl2 + H2OH+ + Cl- +HClO平衡逆向移動；當pH>8時，有利于NH4+轉變為NH3，NH3可直接在電極上放電而氧化，或有利于NH3逸出；

（3）除磷時，Fe作陽極失電子；電解除氮，pH會減小。電解除磷，pH會增大；

（4）由關系式P~ Ag3PO4~ 3AgSCN~3NH4SCN解答。

（1）在堿性溶液中，NH3轉化為N2，化合價降低得電子，相應的電極反應式為2NH3–6e-+6OH-=N2+6H2O；

（2）①當pH<8時，HClO將NH4+ 氧化為N2的離子方程式為3HClO +2NH4+=3Cl-+N2↑+3H2O+5H+；

②當pH<8時，隨溶液pH降低，c(H+)增大，Cl2 + H2OH+ + Cl- +HClO平衡逆向移動，溶液中c(HClO)減小，使NH4+的氧化率下降，則氮的去除率隨pH的降低而下降；

③當pH>8時，ClO-發生歧化導致有效氯濃度下降，NH4+的氧化率下降，而氮的去除率卻并未明顯下降，可能的原因是pH升高有利于NH4+轉變為NH3，NH3可直接在電極上放電而氧化（或pH升高有利于NH4+轉變為NH3，且有利于NH3逸出）；

（3）①除磷時，Fe作陽極失電子，產生Fe2+的主要過程為Fe–2e-=Fe2+；

②由圖溶液pH的變化，在堿性溶液中，電解除氮時2NH3N2+3H2，消耗NH3，pH會減小。電解除磷，陽極電解鐵，陰極電解氫離子，pH會增大，20-40 min時pH增大，則脫除的元素是磷；

（4）由關系式P～Ag3PO4～3AgSCN～3NH4SCN可知：n（P）=n（NH4SCN）=cV mol，則此污水中磷的含量為：cV mol0.1L=cV mg/L。