Question

【題目】NH3作為一種重要化工原料，被大量應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)，與其有關(guān)性質(zhì)反應(yīng)的催化劑研究曾被列入國(guó)家863計(jì)劃。

(1)催化劑常具有較強(qiáng)的選擇性，即專一性。已知：

反應(yīng)I：4NH3(g) +5O2(g)4NO(g) +6H2O(g) △H= -905.0 kJ·mol-1

反應(yīng)II:4NH3(g)+3O2(g)2N2(g) +6H2O(g) △H= -1266.6 kJ·mol-1

寫出NO分解生成N2與O2的熱化學(xué)方程式_____。

(2)在恒溫恒容裝置中充入一定量的NH3和O2,在某催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)I ,測(cè)得不同時(shí)間的NH3和O2,的濃度如下表：

時(shí)間(min)	0	5	10	15	20	25
c(NH3)/mol·L-1	1.00	0.36	0.12	0.08	0.072	0.072
c(O2)/mol L-1	2.00	1.20	0.90	0.85	0.84	0.84

則下列有關(guān)敘述中正確的是_____________。

A.使用催化劑時(shí)，可降低該反應(yīng)的活化能，加快其反應(yīng)速率

B.若測(cè)得容器內(nèi)4v正(NH3) =6v逆(H2O)時(shí)，說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡

C.當(dāng)容器內(nèi)=1時(shí)，說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡

D.前10分鐘內(nèi)的平均速率v( NO)=0.088 mol·L-1·min-1

(3)氨催化氧化時(shí)會(huì)發(fā)生上述兩個(gè)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)I、II。為分析某催化劑對(duì)該反應(yīng)的選擇性，在1L密閉容器中充入1 mol NH3和2mol O2，測(cè)得有關(guān)物質(zhì)的量關(guān)系如下圖：

①該催化劑在低溫時(shí)選擇反應(yīng)_______(填“ I ”或“ II”）。

②52℃時(shí)，4NH3+3O22N2+6H2O的平衡常數(shù)K=_______(不要求得出計(jì)算結(jié)果，只需列出數(shù)字計(jì)算式）。

③C點(diǎn)比B點(diǎn)所產(chǎn)生的NO的物質(zhì)的量少的主要原因________。

(4)制備催化劑時(shí)常產(chǎn)生一定的廢液，工業(yè)上常利用氫硫酸檢測(cè)和除去廢液中的Cu2+。

已知：25℃時(shí)，K1(H2S) =1.3×10-7，K1(H2S) =7.1×10-15，Ksp(CuS) =8.5×10-45

①在計(jì)算溶液中的離子濃度時(shí)，涉及弱酸的電離通常要進(jìn)行近似處理。則0.lmol L-1氫硫酸的pH≈______(取近似整數(shù)）。

②某同學(xué)通過(guò)近似計(jì)算發(fā)現(xiàn)0.lmol L-1氫硫酸與0.0lmol L-1氫硫酸中的c(S2-)相等，而且等于_____mol·L-1

③已知，某廢液接近于中性，若加入適量的氫硫酸，當(dāng)廢液中c(Cu2+) >_____ mol·L-1(計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字），就會(huì)產(chǎn)生CuS沉淀。

Answer 1

【答案】 2NO(g)N2(g) +O2(g) △H= -180.8 kJ·mol-1 AD II 該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，當(dāng)溫度升高，平衡向左(逆反應(yīng))移動(dòng) 4 7.1×10-15 1.2×10-30

【解析】(1)已知：反應(yīng)I ：4NH3(g) +5O2(g)4NO(g) +6H2O(g) △H= -905.0 kJ·mol-1，反應(yīng) II : 4NH3(g)+3O2(g)2N2(g) +6H2O(g) △H= -1266.6 kJ·mol-1，根據(jù)蓋斯定律可知（ II-I）÷2可得2NO(g) =O2+N2(g) ，△H=[(-1266.6 kJ·mol-1)-(-905.0 kJ·mol-1)]÷2 = △H= -180.8 kJ·mol-1，NO分解生成N2與O2的熱化學(xué)方程式為2NO(g)N2(g) +O2(g) △H= -180.8 kJ·mol-1；

（2）A．催化劑的使用，可降低該反應(yīng)的活化能，加快其反應(yīng)速率，故A正確；B．當(dāng)6v正(NH3) =4v逆(H2O)時(shí)可說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡，故B錯(cuò)誤；C．容器內(nèi)=1時(shí)，無(wú)法表明反應(yīng)達(dá)到平衡，故C錯(cuò)誤；D．前10分鐘內(nèi)的平均速率v(NH3)=v( NO)= mol·L-1·min-1=0.088 mol·L-1·min-1，故D正確；答案為AD。

(3)①由圖示可知低溫時(shí)，容器主要產(chǎn)物為N2，則該催化劑在低溫時(shí)選擇進(jìn)行反應(yīng)II；

② 4NH3(g) +5O2(g)4NO(g) +6H2O

變化物質(zhì)的量濃度（mol/L） 0.2 0.25 0.2 0.3

4NH3+3O22N2+6H2O

變化物質(zhì)的量濃度（mol/L） 0.4 0.3 0.2 0.6

平衡物質(zhì)的量濃度（mol/L） 0.4 1.45 0.2 0.9

故520℃時(shí)4NH3+3O22N2+6H2O的平衡常數(shù)K=；

③ 已知4NH3(g) +5O2(g)4NO(g) +6H2O(g) △H= -905.0 kJ·mol-1，正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡后，溫度升高，平衡向左(逆反應(yīng))移動(dòng)，導(dǎo)致NO的物質(zhì)的量逐漸減小，即C點(diǎn)比B點(diǎn)所產(chǎn)生的NO的物質(zhì)的量少；

(4)①多元弱酸電離時(shí)分步進(jìn)行，但第一步是主要的，

H2SH+ + HS-

起始物質(zhì)的量濃度（mol L-1） 0.1 0 0

起始物質(zhì)的量濃度（mol L-1） x x x

起始物質(zhì)的量濃度（mol L-1） 0.1-x x x

則K1(H2S) =1.3×10-7≈，解得x≈1.3×10-4mol L-1，0.l mol L-1氫硫酸的pH≈4；

②若0.lmol L-1氫硫酸與0.0lmol L-1氫硫酸中的c(S2-)相等，則可近似認(rèn)為HS-的濃度和H+相等，此時(shí)K2(H2S) =[c(H+)c(S2-)]÷c(HS-)=7.1×10-15，c(S2-)=7.1×10-15mol L-1；

③溶液中c(S2-)為7.1×10-15mol·L-1，根據(jù)Ksp(CuS) =c(Cu2+) ×c(S2-)=8.5×10-45，可知c(Cu2+) =8.5×10-45÷7.1×10-15=1.2×10-30mol·L-1。