Question

某化學學習小組的同學欲探究測定草酸晶體（H₂C₂O₄?xH₂O）中x的值．通過查閱資料該小組同學得知：草酸易溶于水，其水溶液可以與酸性KMnO₄溶液發生反應2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺═2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O．該組同學利用該反應原理設計了滴定的方法測定x值．
①稱取1.260g純草酸晶體，將其制成100.00mL水溶液為待測液．
②取25.00mL待測液放入錐形瓶中，再加入適量的稀H₂SO₄
③用濃度為0.1000mol/L的KMnO₄標準溶液進行滴定，實驗記錄有關數據如下：

滴定次數	待測草酸溶液體積（mL）	0.1000mol/LKMnO4標準溶液體積（mL）
		滴定前刻度	滴定后刻度
第一次	25.00	0.00	10.02
第二次	25.00	0.22	11.32
第三次	25.00	1.56	11.54

請回答：
（1）滴定時，將KMnO₄標準液裝在右圖中的

甲

（填“甲”或“乙”）滴定管中．
（2）本實驗滴定達到終點的標志可以是

當滴入最后一滴KMnO₄溶液時，溶液由無色變為紫色，且半分鐘內不褪色，即達滴定終點

．
（3）通過上述數據，計算出x=

2

．
（4）①若滴定終點時俯視滴定管刻度，則由此測得的x值會

偏大

（填“偏大”、“偏小”或“不變”，下同）．
②若滴定時所用的KMnO₄溶液因久置而導致濃度變小，則由此測得的x值會

偏小

．

Answer 1

分析：（1）根據KMnO₄具有強氧化性，會腐蝕橡膠管；
（2）根據KMnO₄溶液自身的顏色作為指示劑判斷滴定終點時，再滴加KMnO₄溶液時，溶液將由無色變為紫色；
（3）由題給化學方程式及數據計算出1.260g純草酸晶體中含H₂C₂O₄的物質的量，然后求出1.260g 純草酸晶體中含H₂O的物質的量，根據H₂O的物質的量和純草酸晶體的物質的量的關系求出x；
若滴定終點時俯視滴定管讀數，則所得消耗酸性KMnO₄溶液的體積偏小，由此所得n（H₂C₂O₄）偏小，則n（H₂O）偏大，x偏大；
若滴定時所用的KMnO₄溶液因久置而導致濃度變小，則所得消耗酸性KMnO₄溶液的體積偏大，由此所得n（H₂C₂O₄）偏大，則n（H₂O）偏小，x偏小．

解答：解：（1）因為KMnO₄具有強氧化性，會腐蝕橡膠管，故應用酸式滴定管盛裝，故答案為：甲；
（2）因KMnO₄溶液自身的顏色作為指示劑判斷滴定終點時，再滴加KnO₄溶液時，溶液將由無色變為紫色，
故答案為：當滴入最后一滴KMnO₄溶液時，溶液由無色變為紫色，且半分鐘內不褪色，即達滴定終點；
（3）（3）2MnO₄^-+5H₂C₂O₄ +6H⁺═2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O
          2                    5     
   0.1000mol/L×0.01L      0.0025mol
25.00mL待測液中含有0.0025molH₂C₂O₄，100.00mL待測液中含有0.01molH₂C₂O₄，0.01molH₂C₂O₄的質量為0.01mol×90g/mol=0.9g，所以1.260g純草酸晶體中水的物質的量為1.260g-0.9g=0.36g，其物質的量為0.02mol，則x=2，
若滴定終點時俯視滴定管讀數，則所得消耗酸性KMnO₄溶液的體積偏小，由此所得n（H₂C₂O₄）偏小，則n（H₂O）偏大，x偏大，
同理，若KMnO₄溶液變質，則消耗其體積偏大，所得x值偏小，
故答案為：2；偏大；偏小．

點評：本題考查中和滴定實驗，難度適中，注意掌握草酸含量的計算方法及中和滴定中的誤差分析即可解答．