Question

【題目】已知25 ℃時，HCN的電離常數Ka＝6.2×10－10 mol·L－1，CH3COOH的電離常數Ka＝1.7×10－5 mol·L－1。請根據以下四個圖像回答問題。

(1)25 ℃時，體積均為100 mL、pH＝2的CH3COOH溶液和HCN溶液，加水稀釋過程中溶液的pH變化與溶液體積的關系如圖所示，則表示CH3COOH溶液的pH變化趨勢的曲線是：______(填“A”或“B”)；相同條件下，NaCN溶液的pH________(填 “>”“＝”或“<”)CH3COONa溶液的pH。將0.2 mol·L－1HCN溶液與0.1mol·L－1NaOH溶液等體積混合，若所得溶液的c(HCN)>c(Na+)，則溶液中離子濃度由大到小順序為___________________________________。

(2)如圖所示，25 ℃時向20 mL 0.01 mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1 KOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。下列說法正確的是_______

A．a點溶液中c(H＋)為1×10－4 mol·L－1

B．a、b、c、d四點中水的電離程度最大的是c點

C．滴定過程中宜選用酚酞做指示劑

D．b點溶液中離子濃度大小順序一定為c(CH3COO－)>c(H＋)>c(K＋)>c(OH－)

(3)如圖表示用相同的NaOH溶液分別滴定濃度相同的三種一元酸，由圖可知酸性最強的是_____(填“①”“②””或“③”)。

(4)如圖表示相同濃度的AgNO3標準溶液分別滴定濃度相同的含Cl-、Br- 及I- 的混合溶液，由圖可確定首先沉淀的離子是________。已知25 ℃時Ksp(AgCl)＝2×10－10，在1L 0.1mol/L的NaCl溶液中加入1L 0.2mol/L的AgNO3溶液，充分反應后溶液中c(Cl－)=_________(假設混合溶液的體積為2L)

Answer 1

【答案】A > c(Na+)>c(CN-)>c(OH－)>c(H＋) BC ③ I- 4.0×10－9

【解析】

(1)根據電離平衡常數進行判斷；混合溶液先反應，根據產物和剩余反應物在進行判斷；

（2）A.根據醋酸電離常數計算； B.酸或堿抑制水電離，a和b點溶液都呈酸性，所以抑制水電離，c點呈中性，d點堿過量抑制水的電離，c點水的電離程度最大；C.氫氧化鉀滴定醋酸恰好反應生成醋酸鉀溶液呈堿性，應選擇酚酞試液指示反應終點； D.b點溶液呈酸性，溶液中的溶質是醋酸鉀和醋酸，當醋酸鉀的物質的量大于或醋酸的物質的量，則溶液中離子濃度大小順序是c（CH3COO-）＞c（K+）＞c（H+）＞c（OH-），當醋酸鉀的物質的量遠遠小于醋酸的物質的量時，溶液中離子濃度大小順序是c（CH3COO-）＞c（H+）＞c（K+）＞c（OH-）；

（3）由圖可知，濃度相同的三種一元酸，滴定前pH值③＜②＜①，故③的酸性最強；

（4）由圖可看出，碘化銀的Ksp最小，首先沉淀的離子是I-；再根據Ksp計算；

(1)25℃時，HCN的電離常數Ka=6.2×10-10molL-1；CH3COOH的電離常數Ka=1.7×10-5molL-1，都是弱酸說明醋酸酸性大于氫氰酸，稀釋相同倍數，酸性弱的溶液PH變化小，則HCN溶液PH變化小，A為醋酸變化曲線，酸越弱對應鹽水解程度越大，相同條件下同濃度的NaCN溶液的pH大于CH3COONa溶液的pH，0.2 mol·L－1HCN溶液與0.1mol·L－1NaOH溶液等體積混合，生成NaCN，剩余等量的HCN，若所得溶液的c(HCN)>c(Na+)，NaCN的水解程度大于HCN的電離程度，溶液中離子濃度由大到小順序為c(Na+)>c(CN-)>c(OH－)>c(H＋)；

正確答案：A > c(Na+)>c(CN-)>c(OH－)>c(H＋)。

（2）A.根據醋酸電離常數可知：=1.7×10-5，計算得c（H+）=×10-4mol/L，故A不正確；
B.酸或堿抑制水電離，a和b點溶液都呈酸性，所以抑制水電離，c點呈中性，d點堿過量抑制水的電離， c點水的電離程度最大，故B正確；

C. 氫氧化鉀滴定醋酸恰好反應生成醋酸鉀溶液呈堿性，應選擇酚酞試液指示反應終點；故C正確；

D.b點溶液呈酸性，溶液中的溶質是醋酸鉀和醋酸，當醋酸鉀的物質的量大于或醋酸的物質的量，則溶液中離子濃度大小順序是c（CH3COO-）＞c（K+）＞c（H+）＞c（OH-），當醋酸鉀的物質的量遠遠小于醋酸的物質的量時，溶液中離子濃度大小順序是c（CH3COO-）＞c（H+）＞c（K+）＞c（OH-），故D不正確；

正確答案：BC。
（3）由圖可知，濃度相同的三種一元酸，滴定前pH值③＜②＜①，故③的酸性最強；

正確答案：③。

（4）由圖可看出，碘化銀的Ksp最小，首先沉淀的離子是I-；

充分反應后溶液中c(Cl－)：

Ag++Cl-=AgCl↓

1 1 1

0.1 0.1

過量銀離子濃度為0.1mol/2L=0.05mol/L,根據Ksp(AgCl)=C(Ag+)×C(Cl－)得出c(Cl－)==4.0×10－9mol/L;

正確答案: I- 4.0×10－9。