Question

已知常溫下，AgBr的K_sp=4.9×10^-13、AgI的K_sp=8.3×10^-17．
（1）現向含有AgI的飽和溶液中：
①加入固體AgNO₃，則c（I^-）

變小

（填“變大”、“變小”或“不變”，下同）；
②若改加更多的AgI，則c（Ag⁺）

不變

；
③若改加AgBr固體，則c（I^-）

變小

；而c（Ag⁺）

變大

．
（2）有關難溶鹽的溶度積及溶解度（與AgBr、AgI無關），有以下敘述，其中正確的是

BE

．
A．兩種難溶鹽電解質，其中K_sp小的溶解度一定小
B．向含有AgCl固體的溶液中加入適量的水使AgCl溶解又達到平衡時，AgCl的溶度積不變，其溶解度也不變
C．將難溶電解質放入純水中，溶解達到平衡時，電解質離子的濃度的乘積就是該物質的溶度積
D．溶液中存在兩種可以與同一沉淀劑生成沉淀的離子，則K_sp小的一定先生成沉淀
E．難溶鹽電解質的K_sp和溫度有關
F．加入與原難溶電解質具有相同離子的物質，使難溶電解質的溶解度變小，也使K_sp變小
（3）現向含有NaBr、KI均為0.002mol/L的溶液中加入等體積的濃度為4×10^-3 mol/L AgNO₃溶液，則產生的沉淀是

AgI、AgBr

（填化學式）；若向其中再加入適量的NaI固體，則最終可發生沉淀轉化的總反應式表示為

AgBr（s）+I^-（aq）═AgI（s）+Br^-（aq）

．

Answer 1

分析：（1）根據影響沉淀溶解平衡的因素：濃度、同離子效應等方面知識來回答；
（2）A、只有相同類型的難溶電解質，K_sp越小，溶解度可能會小；
B、K_sp與溶解度只與溫度有關；
C、K_sp是各離子濃度的冪之積；
D、生成沉淀的先后還與離子的濃度有關；
E、K_sp只受溫度影響；
F、溶解度與K_sp只受溫影響．
（3）根據K_sp（AgBr），K_sp（AgI）的相對大小分析．

解答：解：（1）①加入AgNO₃固體，使c（Ag⁺）增大，AgI溶解平衡向左移動，c（I^-）減小，故答案為：變小；
②改加更多的AgI固體，仍是該溫度下的飽和溶液，各離子濃度不變，故答案為：不變；
③因AgBr的溶解度大于AgI的溶解度，所以改加AgBr固體時，使c（Ag⁺）變大，而使AgI的溶解平衡向生成AgI的方向移動，c（I^-）變小，故答案為：變小；變大；
（2）A、只有相同類型的難溶電解質，K_sp越小，溶解度可能會小，不同類型的難溶電解質，不能根據K_sp判斷溶解度的大小，故A錯誤；
B、因溫度不變，故再次達到平衡時，K_sp與溶解度均不變，故B正確；
C、K_sp是各離子濃度的冪之積，故C錯誤；
D、生成沉淀的先后還與離子的濃度有關，故D錯誤；
E、K_sp只受溫度影響，與濃度無關，故E正確；
F、相同的離子不會改變難溶電解質在水中的溶解度與K_sp，溶解度與K_sp只受溫度影響，故F錯誤；
故答案為：BE；
（3）等體積混合后c（Br^-）=c（I^-）=0.001mol/L，c（Ag⁺）=2×10^-3 mol/L．因K_sp（AgI）＜K_sp（AgBr），AgI先沉淀，當I^-完全沉淀時，消耗c（Ag⁺）=c（I^-）=0.001mol/L，剩余c（Ag⁺）=2×10^-3 mol/L-0.001mol/L=0.001mol/L，Q（AgBr）=0.001mol/L×0.001mol/L=1×10^-6＞4.9×10^-13，所以有AgBr沉淀生成；而再向其中加入適量NaI固體時，會有AgBr轉化為AgI．
故答案為：AgI、AgBr；AgBr（s）+I^-（aq）═AgI（s）+Br^-（aq）．

點評：本題考查學生沉淀溶解平衡原理，沉淀轉化的原理，影響沉淀溶解平衡的因素，題目難度較大．