Question

【題目】常溫下0.1mol·L-1亞硫酸溶液中 H2SO3、HSO3-、SO32-三種微粒所占物質的量分數（a）隨pH變化的關系如圖所示。下列說法不正確的是（ ）

A. 由圖中數據可計算得到常溫下亞硫酸溶液的Ka2

B. 在0.1mol·L-1H2SO3溶液中，存在：c2(H+)=c(H+)·c(HSO3-)+2c(H+)·c(SO32-)+Kw

C. 向pH為7的溶液中滴入少量稀鹽酸造成的溶液pH變化小于向pH為4.0的溶液中滴入相同量稀鹽酸造成的溶液pH變化

D. 在pH=2.0溶液中：c(H2SO3)>c(HSO3-)>c(H+)>c(OH-)

Answer 1

【答案】D

【解析】A．H2SO3是二元弱酸，在溶液中電離是分步進行的，亞硫酸的第一步電離方程式為：H2SO3H++HSO3-，根據圖象可知，pH=7時，亞硫酸氫根離子濃度等于亞硫酸根離子濃度，Ka1= c(H+)=10-7，故A正確；B．在0.10 molL-1 H2SO3溶液中，根據電荷守恒可得：c（H+）=c（HSO3-）+2c（SO32-）+c（OH-），將電苻守恒式兩邊都乘c（H+）可得：c2（H+）=c（H+）c（HSO3-）+2c（H+）c（SO32-）+c（H+）c（OH-），Kw=c（H+）c（OH-），所以c2（H+）=c（H+）c（HSO3-）+2c（H+）c（SO32-）+Kw，故B正確；C．溶液的pH=7時顯中性，所以c（OH-）=c（H+），根據圖象知，溶液中含有SO32-和HSO3-，存在水解平衡和電離平衡，是緩沖溶液加入少量稀鹽酸，溶液pH的變化較小，pH為4.0的溶液中只存在HSO3-的電離，滴入相同量稀鹽酸造成的溶液pH變化較大，故C正確；D．在pH=2.0的溶液中，根據圖象曲線可知c（HSO3-）＞c（H2SO3），正確的離子濃度大小為：c（HSO3-）＞c（H2SO3）＞c（H+）＞c（OH-），故D錯誤；故選D。