Question

如圖所示，淀粉水解可產生某有機化合物A，A在不同的氧化劑作用下，可以生成B(C₆H₁₂O₇)或C(C₆H₁₀O₈)，B和C都不能發生銀境反應。A、B、C都可以被強還原劑還原成為D(C₆H₁₄O₆)。B脫水可得五元環的酯類化合物E或六元環的酯類化合物F。

已知：相關物質被氧化的難易次序是：RCHO最易，R—CH₂OH次之，最難。
請在下列空格中填寫A、B、C、D、E、F的結構簡式。
A．____________________；B.____________________；
C．____________________；D.____________________；
E．____________________；F.____________________。

Answer 1

A．CH₂OH(CHOH)₄CHO
B．CH₂OH(CHOH)₄COOH
C．HOOC(CHOH)₄COOH
D．CH₂OH(CHOH)₄CH₂OH

首先根據A是淀粉的水解產物及A的氧化產物B、C可確定A為葡萄糖。葡萄糖分子結構中有三種結構單元：一個—CHO、一個—CH₂OH和四個，根據題給信息，—CHO最易被氧化，且B的分子組成(C₆H₁₂O₇)只比CH₂OH(CHOH)₄CHO多一個O，所以B是CH₂OH(CHOH)₄CHO中—CHO被氧化為—COOH的產物，B的結構簡式為：CH₂OH(CHOH)₄COOH。由C的分子組成比葡萄糖多兩個O，少兩個H可判斷除醛基外還有一個醇羥基被氧化，根據題給信息，—CH₂OH比容易被氧化，所以是—CH₂OH被氧化為—COOH，C的結構簡式為：HOOC(CHOH)₄COOH。由D的分子組成可判斷，D是CH₂OH(CHOH)₄CHO中—CHO被還原為—CH₂OH的產物，D的結構簡式為：CH₂OH(CHOH)₄CH₂OH。B中既有—COOH又有—OH，可以發生分子內酯化反應生成環狀化合物，但—COOH與不同的C上的—OH反應形成的環的大小是不同的，根據E、F是五元環和六元環的酯，可確定E、F分別是—COOH與4、5位C上—OH酯化的產物(以—COOH上的C為1位C)。